溶液未饱和，无沉淀析出
2.Ksp的影响因素
（1）内因：
难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。
（2）外因
①浓度：
加水稀释，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。
②温度：
绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大。
③其他：
向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。
【举一反三】
根据题目提供的溶度积数据进行计算并回答下列问题：
（1）已知25℃时，Ksp[Mg（OH）2]＝5.6×10－12；酸碱指示剂百里酚蓝变色的pH范围如下：
pH
＜8.0
8.0～9.6
＞9.6
颜色
黄色
绿色
蓝色
25℃时，在Mg（OH）2饱和溶液中滴加2滴百里酚蓝指示剂，溶液的颜色为____________。
（2）向50mL0.018mol·L－1的AgNO3溶液中加入50mL0.020mol·L－1的盐酸，生成沉淀。
已知该温度下AgCl的Ksp＝1.0×10－10，忽略溶液的体积变化，请计算：
①完全沉淀后，溶液中c（Ag＋）＝__________。
②完全沉淀后，溶液的pH＝__________。
③如果向完全沉淀后的溶液中继续加入50mL0.001mol·L－1的盐酸，是否有白色沉淀生成？
________________（填“是”或“否”）。
（3）在某温度下，Ksp（FeS）＝6.25×10－18，FeS饱和溶液中c（H＋）与c（S2－）之间存在关系：
c2（H＋）·c（S2－）＝1.0×10－22，为了使溶液里c（Fe2＋）达到1mol·L－1，现将适量FeS投入其饱和溶液中，应调节溶液中的c（H＋）约为__________________。
答案
（1）蓝色
（2）①1.0×10－7mol·L－1 ②2 ③否
（3）4×10－3mol·L－1
解析
（1）设Mg（OH）2饱和溶液中c（OH－）为xmol·L－1，则0.5x3＝5.6×10－12，x＞1×10－4，c（H＋）＜1×10－10mol·L－1，pH＞10，溶液为蓝色。
（2）①反应前，n（Ag＋）n（Ag＋）＝0.018mol·L－1×0.05L＝0.9×10－3mol，n（Cl－）＝0.020mol·L－1×0.05L＝1×10－3mol；反应后剩余的Cl－为0.1×10－3mol，则混合溶液中，c（Cl－）＝1.0×10－3mol·L－1，c（Ag＋）＝Ksp（AgCl）/c（Cl－）＝1.0×10－7mol·L－1。
②H＋没有参与反应，完全沉淀后，c（H＋）＝0.010mol·L－1，pH＝2。
③因为加入的盐酸中c（Cl－）和反应后所得溶液中的c（Cl－）相同，c（Cl－）没有改变，c（Ag＋）变小，所以Qc＝c（Ag＋）·c（Cl－）＜Ksp（AgCl），没有沉淀产生。
（3）根据Ksp（FeS）得：
c（S2－）＝
＝6.25×10－18mol·L－1，根据c2（H＋）·c（S2－）＝1.0×10－22得：
c（H＋）＝
＝4×10－3mol·L－1。
【高考风向标】
1．【2015重庆理综化学】下列叙述正确的是（）
A．稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度
B．25℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH=7
C．25℃时，0.1mol·L－1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱
D．0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入1L水中，所得溶液中c（Cl－）=c（I－）
【答案】C
1．（2014·新课标Ⅰ，11）溴酸银（AgBrO3）溶解度随温度变化曲线如图所示。
下列说法错误的是（ ）。
A．溴酸银的溶解是放热过程
B．温度升高时溴酸银溶解速度加快
C．60℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4
D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
答案 A
2．（2013·全国新课标Ⅰ，11）已知Ksp（AgCl）＝1.56×10－10，Ksp（AgBr）＝7.7×10－13，Ksp（Ag2CrO4）＝9.0×10－12。
某溶液中含有Cl－、Br－和CrO
，浓度均为0.010mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为（ ）。
A．Cl－、Br－、CrO
B．CrO
、Br－、Cl－
C．Br－、Cl－、CrO
D．Br－、CrO
、Cl－
解析 要产生AgCl沉淀，c（Ag＋）＞
mol·L－1＝1.56×10－8mol·L－1；
要产生AgBr沉淀，c（Ag＋）＞
mol·L－1＝7.7×10－11mol·L－1；
要产生Ag2CrO4，需c2（Ag＋）·c（CrO
）＞Ksp（Ag2CrO4）＝9.0×10－12，
即c（Ag＋）＞
mol·L－1＝3.0×10－5mol·L－1；
显然沉淀的顺序为Br－、Cl－、CrO
。
答案 C
3．（2013·北京理综，10）实验：
①0.1mol·L－1AgNO3溶液和0.1mol·L－1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；
②向滤液b中滴加0.1mol·L－1KI溶液，出现浑浊；
③向沉淀c中滴加0.1mol·L－1KI溶液，沉淀变为黄色。
下列分析不正确的是（ ）。
A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：
AgCl（s）
Ag＋（aq）＋Cl－（aq）
B．滤液b中不含有Ag＋
C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgI
D．实验可以证明AgI比AgCl更难溶
解析 在浊液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，即在滤液b中，仍含有少量Ag＋，故在b中滴加KI溶液生成AgI沉淀，A正确，B错误；向白色沉淀AgCl中滴加KI溶液生成黄色AgI，由此可说明AgI比AgCl更难溶，C项和D项都正确。
答案 B
【高考押题】
1．下列说法不正确的是（ ）
A．Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关
B．由于Ksp（ZnS）＞Ksp（CuS），所以ZnS在一定条件下可转化为CuS
C．其他条件不变，离子浓度改变时，Ksp不变
D．两种难溶电解质作比较时，Ksp越小的电解质，其溶解度一定越小
答案 D
2．纯净的NaCl并不潮解，但家庭所用的食盐因含有MgCl2杂质而易于潮解。
为得到纯净的氯化钠，有人设计这样一个实验：
把买来的食盐放入纯NaCl的饱和溶液中一段时间，过滤即得纯净的NaCl固体。
对此有下列说法，其中正确的是（ ）
A．食盐颗粒大一些有利于提纯
B．设计实验的根据是MgCl2比NaCl易溶于水
C．设计实验的根据是NaCl的溶解平衡
D．在整个过程中，NaCl的物质的量浓度会变大
答案 C
解析 纯NaCl饱和溶液已不再溶解NaCl，但对于MgCl2而言，并未达到饱和。
溶液中存在溶解平衡：
NaCl（s）
Na＋（aq）＋Cl－（aq），当MgCl2被溶解时，c（Cl－）增大，平衡左移，还可得到比原来更多的NaCl。
3．25℃时，PbCl2固体在不同浓度盐酸中的溶解度曲线如图。
在制备PbCl2的实验中，洗涤PbCl2固体最好选用（ ）
A．蒸馏水
B．1.00mol·L－1盐酸
C．5.00mol·L－1盐酸
D．10.00mol·L－1盐酸
答案 B
解析 观察题图知，PbCl2固体在浓度为1.00mol·L－1的盐酸中溶解度最小。
4．已知：
pAg＝－lgc（Ag＋），Ksp（AgCl）＝1×10－12。
如图是向10mLAgNO3溶液中逐渐加入0.1mol·L－1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积变化的图像（实线）。
根据图像所得下列结论正确的是[提示：
Ksp（AgCl）>Ksp（AgI）]（ ）
A．原AgNO3溶液的物质的量浓度为0.1mol·L－1
B．图中x点的坐标为（100,6）
C．图中x点表示溶液中Ag＋被恰好完全沉淀
D．把0.1mol·L－1的NaCl换成0.1mol·L－1NaI则图像在终点后变为虚线部分
答案 B
5．在溶液中有浓度均为0.01mol·L－1的Fe3＋、Cr3＋、Zn2＋、Mg2＋等离子，已知：
Ksp[Fe（OH）3]＝2.6×10－39；Ksp[Cr（OH）3]＝7.0×10－31；Ksp[Zn（OH）2]＝1.0×10－17；Ksp[Mg（OH）2]＝1.8×10－11。
当氢氧化物开始沉淀时，下列离子中所需pH最小的是（ ）
A．Fe3＋B．Cr3＋C．Zn2＋D．Mg2＋
答案 A
6．实验：
①0.1mol·L－1MgCl2溶液和0.2mol·L－1NaOH溶液等体积混合得到浊液a，取少量浊液a过滤得到滤液b和白色沉淀c；②向浊液a中滴加0.1mol·L－1FeCl3溶液，出现红褐色沉淀。
下列分析不正确的是（ ）
A滤液b的pH＝7
B．②中颜色变化说明Mg（OH）2转化为Fe（OH）3
C．实验可以证明Fe（OH）3的溶解度比Mg（OH）2的小
D．浊液a中存在沉淀溶解平衡：
Mg（OH）2（s）
Mg2＋（aq）＋2OH－（aq）
答案 A
解析 根据题意，发生的反应为
Mg2＋＋2OH－===Mg（OH）2↓
3Mg（OH）2（s）＋2Fe3＋（aq）===3Mg2＋（aq）＋2Fe（OH）3（s）
由于存在Mg（OH）2（s）
Mg2＋（aq）＋2OH－（aq），所以滤液b的pH应大于7，A项错误。
7．已知某温度下，Ksp（AgCl）＝1.8×10－10，Ksp（Ag2CrO4）＝1.9×10－12，当溶液中离子浓度小于10－5mol·L－1时，沉淀就达完全。
下列叙述正确的是（ ）
A．饱和AgCl溶液与饱和Ag2CrO4溶液相比，前者的c（Ag＋）大
B．向氯化银的浊液中加入氯化钠溶液，氯化银的Ksp减小
C．向0.0008mol·L－1的K2CrO4溶液中加入等体积的0.002mol·L－1AgNO3溶液，则CrO
完全沉淀
D．将0.001mol·L－1的AgNO3溶液滴入0.001mol·L－1的KCl和0.001mol·L－1的K2CrO4溶液，则先产生AgCl沉淀
答案 D
8．粗制的CuSO4·5H2O晶体中含有Fe2＋。
提纯时，为了除去Fe2＋，常加入少量H2O2，然后再加入少量碱至溶液pH＝4，可以达到除去铁离子而不损失硫酸铜的目的。
下列说法不正确的是（ ）
A．溶解CuSO4·5H2O晶体时要加入少量稀H2SO4
B．加入H2O2，将Fe2＋氧化，2Fe2＋＋H2O2＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O
C．由于CuSO4的催化作用，会使部分H2O2分解而损失
D．调溶液pH＝4的依据是Cu（OH）2比Fe（OH）3更难溶
答案 D
解析 A项，加入少量稀H2SO4可抑制Cu2＋的水解，正确；B、C项均正确；D项，调溶液pH＝4的依据是此时Fe3＋已完全沉淀，而Cu2＋还未沉淀，即Fe（OH）3比Cu（OH）2更难溶。
9．已知25℃时，Mg（OH）2的溶度积常数Ksp＝5.6×10－12，取适量的MgCl2溶液，加入一定量的烧碱溶液达到沉淀溶解平衡，测得pH＝13.0，则下列说法不正确的是（ ）
A．所得溶液中c（H＋）＝1.0×10－13mol·L－1
B．所得溶液中由水电离产生的c（OH－）＝1×10－13mol·L－1
C．所加烧碱溶液的pH＝13.0
D．所得溶液中c（Mg2＋）＝5.6×10－10mol·L－1
答案 C
解析 pH＝13的溶液中，c（H＋）＝1.0×10－13mol·L－1，A正确；溶液中c（OH－）＝10－1mol·L－1，NaOH抑制水的电离，水电离产生的c（OH－）＝c（H＋）＝1×10－13mol·L－1，B正确；因为向MgCl2溶液中加NaOH溶液后混合溶液的pH＝13.0，所以所加NaOH溶液的pH＞13.0，C错误；溶液中的c（Mg2＋）＝5.6×10－12÷0.12＝5.6×10－10mol·L－1，D正确。
10．已知25℃时，难溶化合物的饱和溶液中存在着溶解平衡，例如：
AgCl（s）
Ag＋（aq）＋Cl－（aq），Ag2CrO4（s）
2Ag＋（aq）＋CrO
（aq），且Ksp（AgCl）＝1.8×10－10，Ksp（Ag2CrO4）＝1.9×10－12。
（1）若把足量的AgCl分别放入①100mL蒸馏水，②100mL0.1mol·L－1NaCl溶液，③100mL0.1mol·L－1AlCl3溶液，④100mL0.1mol·L－1MgCl2溶液中，搅拌后在相同温度下Ag＋浓度由大到小的顺序是____________________________（填序号）。
（2）现用0.001mol·L－1AgNO3溶液滴定0.001mol·L－1KCl和0.001mol·L－1K2CrO4的混合溶液，试通过计算回答：
Cl－和CrO
中哪种先沉淀？
__________。
答案
（1）①＞②＞④＞③
（2）Cl－
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