BDO有一个很不错的PTMEG聚四氢呋喃流程.docx

1、BDO有一个很不错的PTMEG聚四氢呋喃流程甲醇公司学习报告一，项目简介甲醇项目以煤为原料，采用德士古技术。共一套设备，单套设备规模为60万吨，由于生产了10万吨CO(98.5%wt，送醋酸)和1.3万吨氢气（99.5%wt，送BDO），所以只能产出50万吨甲醇，其中36万吨供园区自用，14万吨用于外销。储罐情况，10000立方2个=20000立方，约储存26天。二，甲醇预计单耗名称单位吨产品消耗煤t2.197电kWh460注：生产甲醇原料可以是天然气、煤炭、焦炭、渣油、石脑油、乙炔尾气等。三，甲醇国标项 目单 位优等品一等品合格品色度（铂-钴）APHA5510密度20g/cm30.791-0

2、.7920.791-0.7930.791-0.793沸程0.811.5高锰酸钾试验min503020水混溶性试验通过实验（1+3）通过实验（1+9）水分含量0.010.15酸度0.00150.0030.005碱度0.00020.00080.0015羰基化合物含量0.0020.0050.01蒸发残渣含量0.0010.0030.005硫酸洗涤实验APHA5050乙醇含量双方协商四，甲醇理化特性别名又称“木醇”或“木精”分子式CH3OH，也可直接写做CH4O外观与性状无色、透明、易燃、易挥发的液体。略有酒精气味，有毒。熔点()-97.8沸点()64.8相对密度(水=1)0.79相对密度（空气=1）1

3、.11闪点（）11饱和蒸气压(kPa)13.33（21.2）燃烧热(kJ/mol)727临界温度()240临界压力(MPa)7.95爆炸极限%(V/V)6%36.5%引燃温度（）385溶解性能与水、乙醇、乙醚、苯、酮等相混溶。五，甲醇危险特性危险性类别中闪点易燃液体侵入途径吸入、食入、皮服吸收。健康危害对呼吸道及胃肠粘膜有刺激作用；能引起血管痉挛，形成瘀血或出血；能使视网膜坏死。误饮510毫升能双目失明，大量饮用会导致死亡。环境危害对环境有危害，应特别注意对水体的污染，引发中毒事故。燃爆危险易燃，与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高温有燃烧爆炸危险。在火场中，受热的容器有爆炸危险，其蒸汽比空气重

4、，能在较低处扩散到相当远的地方。有害燃烧产物CO、CO2灭火方法尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束，处在火场中的容器若已变色或产生声音，必须马上撤离。灭火剂：泡沫，干粉、二氧化碳。六，包装和储运包装标志主标志：易燃液体；副标志：有毒品包装工业甲醇应用干燥、清洁的铁制槽车、船、铁桶等包装，并定期清洗和干燥。槽车、船、铁桶在装运甲醇过程中应在螺丝口加胶皮垫密封，避免漏损，容器应能经受在正常运输条件产生的内部压力。罐装时必须有足够的膨胀余量（预留容积）。储存甲醇应贮存在干燥、通风、低温、不受日光直射并隔绝热源和火种的地方。贮存温度不超过30，贮存期限6个月。运输粘贴“易

5、燃液体、有毒品”标签，运输按规定路线行驶，夏季应早晚运输，防止日光曝晒，运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输工具应有接地设施。毒性和防护工业甲醇液体及气体都是剧毒的，应避免接触皮肤和吸入蒸汽，如果溅到皮肤上和眼睛里应迅速用大量清水冲洗。在工业甲醇作业处应有防毒面具、橡皮手套、防护眼镜等安全用具以备需用。七，甲醇用途 甲醇主要用于制造甲醛、醋酸、二甲醚、甲基叔丁基醚（MTBE）、甲胺、丙烯、烯烃、氯甲烷、甲酸甲酯、碳酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯（DMT）、二甲基甲酰胺、甲基丙烯酸甲酯（MMA）等一系列有机产品。另外，上述产品又可生成各自的衍生物，由甲醇生产的化工产品可达数

6、百种。可以用作民用燃料、汽车燃料等。还可用甲醇制微生物蛋白（SCP）作为饲料乃至食品添加剂。国内主要消耗领域是甲醛、醋酸、二甲醚、甲醇燃料。八，我公司甲醇装置组成及工艺简述气化装置原煤储运原煤进仓，用皮带将原煤输送到磨煤机，将其碎成2.5cm的细粒。煤浆制备细煤粒加水和添加剂木制磺酸钠（成浆性能好，易输送），制得浓度为59%的水煤浆。气化采用德士古技术，用泵将水煤浆送入压力为6.4兆帕，温度为1300-1400的气化炉，水煤浆和O反应，生成CO、CO、H。灰水处理通过高压、中压、低压、真空四级闪蒸，将气化工序排出的黑水回收处理，为气化提供洗涤水净化装置CO 变换将CO转换为CO，多产生氢气满足

7、甲醇生产碳和氢2：1的要求。酸性气体脱除常温甲醇吸收CO量少，所以用丙烯液化、压缩、冷凝、冷冻得到低温丙烯，使甲醇温度降到-50，吸收原料气体中的CO，在解吸塔中解吸出来，使得CO的浓度5%；并脱除硫化物。冷冻为酸性气体脱除工序提供冷量。硫回收所有硫化物进行燃烧得SO2，SO2+O2=SO3，SO3用水吸收得硫酸，这样将含硫气体解析出来，解决大气污染问题。CO提纯用深冷的办法，根据沸点不同把原料气液化，使CO和H分开，干净的CO分离出来。甲醇装置压缩用于合成气和循环气升压至甲醇合成压力。甲醇合成在温度为220，压力8.5兆帕的环境下（低压法），加催化剂，CO、CO都和H发生反应生成甲醇。甲醇精

8、馏将含有水、甲醇油和高低沸点不同的物质脱出，即粗甲醇提纯，产生精甲醇。中间罐区粗甲醇缓冲贮存，精甲醇计量。氢回收合成装置里的尾气中有氢气，用硅胶变压吸附的方法（硅胶吸收CO、CO）将氢气提纯，回收利用。公用工程循环水主要供给甲醇项目和热电项目。空分空分产生氧气和氮气。氧气为两套45000立方/小时装置，供煤气化装置使用；氮气则供园区多装置使用。注：在国际上煤气化技术有两种：一种是以荷兰壳牌为代表的煤粉技术；另一种是以美国德士古为代表的煤浆技术，我公司甲醇项目采用该公司该技术。九，工艺流程简述BDO公司学习报告一，项目简介本项目原料大多由园区自备，采用英威达的reppe技术生产纯度大于99.5%

9、的BDO以及型号为1800、1800B 、2000分子量的PTMEG。项目装置情况产能/万吨自用量/万吨外销量/万吨甲醛装置2套*22万吨44（按37%）44-BDO装置2套*10.4万吨20.811.79.1PTMEG装置2套*4.6万吨9.2-9.2储罐情况，BDO：4000立方2个=8000立方，约储存25天。 PTMEG：400立方6个=2400立方，2000立方6个=12000立方，约储存50天。二，预计单耗1、甲醛预计单耗名称单位吨产品消耗甲醇t0.64NaOH（25%）kg0.66电kWh93.772、BDO预计单耗名称单位吨产品消耗乙炔t0.34甲醛（55%）t1.4氢气t0.

10、06氮气Nm353.08电kWh407.69注：BDO的工艺路线有17种以上，但是已经实现工业化的主要是以下4种：（1）以甲醛和乙炔为原料的Reppe法（炔醛法）；（2）以丁二烯和醋酸为原料的丁二烯乙酰氧基化法；（3）以环氧丙烷/丙烯醇为原料的环氧丙烷法；（4）以正丁烷/顺酐为原料的Davy法。由于国内丁二烯及环氧丙烷较为短缺，采用这两种工艺技术生产BDO尚未成熟，根据资源优势选择生产工艺，在国内主要是Reppe法和Davy法。3、PTMEG预计单耗名称单位吨产品消耗1,4-丁二醇t1.27甲醇t0.07醋酐t0.06氮气Nm328.7电kWh793.04注：PTMEG以THF为原料，但是制备

11、THF的原料除了BDO以外，还有糖醛、1,4-二氯丁烯（二氯丁烯法）、顺酐（催化加氢法）。三，国标1、BDO国标项目指标等级优级品合格品纯度99.799.5%色度（Pt-Co比色法）10 APHA10APHA水份0.03%0.05%2、PTMEG国标产品productPTG250PTG 650PTG 1000PTG 1400PTG 1800PTG1800BPTG 2000分子量MW（g/mol）2505065050100050140050181025178525199025羟其数HN（mgKOH/g）374.0561.1160.3187.0106.9118.177.483.161.1562.8

12、661.9963.7655.6957.10色度Color (APHA)Max 40Max 35酸值AN （mgKOH/g）Max0.05水份Water (wt.ppm)Max 200Max 100Max 100Max 100过氧化物Peroxides (wt.ppm)Max 2稳定剂BHT (wt.ppm)25050正丁醇 BuoH (wt.ppm)120050金属Metal(wt.ppm as Fe)Max 1四，理化特性 1、BDO理化特性别名1，4-二羟基丁烷分子式C4H10O2 外观与性状有吸湿性、味苦、有毒、可燃。当温度高于凝固点时呈无色油状液体，低于凝固点温度时为针状结晶。熔点()

13、20.1沸点()235相对密度1.0171折射率1446闪点（开口）闪点121引燃温度（）370溶解性能与水混溶，溶于甲醇、乙醇、丙酮，微溶于乙醚。2、PTMEG理化特性别名聚四亚甲基醚二醇分子式HOCH2CH2CH2CH2OnH 外观与性状白色蜡状固体，当温度超过室温时会变成透明液体。当分子量增加时，溶解度会降低。在室温下，PTMEG都具有吸水性，其吸水性取决于分子量的大小，最高可吸收2%的水份。溶解性易溶于醇、酯、酮、芳烃和氯化烃，不溶于酯肪烃和水。五，危险特性1、BDO危险特性健康危害未稀释的本品对人的皮肤有轻微刺激作用。燃爆危险：本品可燃。遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。若遇高热

14、，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。用水喷射逸出液体，使其稀释成不燃性混合物，并用雾状水保护消防人员。灭火剂：水、雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。2、PTMEG危险特性燃爆危险：PTMEG在高温下易燃；灭火方法：若发生燃烧，可用喷水、酒精泡沫、干化学品或二氧化碳灭火器灭火。六，包装和储运1、BDO包装和储运包装包装及储运：采用200升铝、不锈钢、镀锌铁桶或塑料桶充氮密封包装，或以槽车按易燃有毒物品规定储运。储存

15、储存于阴凉、通风的库房。工业用BDO储存温度不低于20，以免结晶，应充入干燥氮气密封储存。远离火种、热源。应与氧化剂、酸类等分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。在密闭包装和不遇热条件下贮存时间不受限制；自然条件下，不爆炸，不自燃，但具可燃性。运输运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类等混装混运。船运时，应与机舱、电源、火源等部位隔离。因熔点高达20.2，槽车中应装有加热管。公路运输时要按规定路线行驶。毒性和防护有毒。附着在患病或负伤的皮肤上或饮用时,起初会呈现麻醉作用

16、，引起肝和肾特殊的病理改变，然后由于中枢神经麻痹而突然死亡。生产设备应密闭，防止泄漏，操作人员穿戴防护用具。皮肤有创伤的人严禁与本品接触。2、PTMEG包装和储运包装200KG钢桶或者罐车，外包装有高纯氮密封。 储存贮罐必须配有外部或内部加热设备，以使其温度保持在约50左右。凝固的PTMEG可在70左右加热24小时使其充分熔化，但不应长时间在90。条件下贮存同时，贮存应在阴凉干燥、通风良好，须远离火源。PTMEG具有吸水性和易氧化，因而务必避免暴露于水气和空气中。运输为防止静电，运输容器要接地。毒性和防护有毒。附着在患病或负伤的皮肤上或饮用时,起初会呈现麻醉装卸时应用佩戴手套和防护镜，以免眼睛

17、、皮肤接触；完成工作后应用肥皂、水清洗。七，用途 1、BDO的用途BDO是用来生产聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）工程塑料和纤维、四氢呋喃、-丁内酯、聚氨酯人造革、聚氨酯弹性体以及聚氨酯鞋底胶的重要原料。其中四氢呋喃/聚四氢呋喃（THF/PTMEG）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、聚氨酯、-丁内酯（GBL）等，这四大下游消耗了98%的BDO产量，其中以THF/PTMEG需求量最大，对BDO消费影响最为显著。2、PTMEG的用途PTMEG主要用于生产氨纶、聚氨酯弹性体和酯醚共聚弹性体，我国PTMEG的主要应用领域是氨纶，在非纤维应用领域，主要用于聚氨酯弹性体（PU弹性体）和聚氨酯浆料、涂料、胶粘

18、剂、密封剂等。在酯醚共聚弹性体方面基本是空白。八， BDO公司装置组成及工艺流程BDO公司主要装置：炔醛装置、加氢精馏装置和PTMEG装置。炔醛装置甲醛甲醇和空气中的氧气在甲醛反应器中，加铁钼催化剂，生成甲醛。甲醛送入甲醛吸收塔，塔底甲醛浓度为55%，没反应的空气返回上一装置。 炔化甲醛进入炔化反应器，和乙炔生成浓度为50%-55%的1,4丁炔二醇（英文缩写BYD）将粗BYD送入甲醛循环塔进行精馏、提纯，得到精BYD加氢精馏装置精BYD在催化剂的作用下，加入氢气，得到浓度为52%的BDO将浓度为52%的BDO精馏、提纯，得到浓度为99.5%的BDOPTMEG装置BDO闭环脱水加催化剂生成THF

19、THF精馏、提纯、得到纯THFTHF、乙酸、乙酸酐聚合反应生成PTMEA（聚四亚甲基醚二酯）PTMEA和甲醇醇解反应生成PTMEG中和处理，去掉催化剂。具体加入硫酸镁和甲醇钠，生成另外两种物质，然后将其干燥，形成结晶，过滤得纯PTMEG窄化处理，纯PTMEG将其分子量进行调整，例如该区间有1-2000分子量，窄化为1800分子量，就是集中一下，过程中要分离一些物质，有用的回收，没用的烧掉九，工艺流程简述：甲醇氧气甲醛乙炔1.4丁炔二醇提纯氢气1.4丁二醇精馏、提纯99.5%的BDO闭环脱水THF精馏纯THF催化剂聚合PTMEA甲醇PTMEG过滤、精馏纯PTMEG工艺方案：本项目采用甲醇经铁钼法

20、生产甲醛；采用炔醛法将乙炔和甲醛在催化作用下合成1，4-丁炔二醇，再经加氢得到BDO；BDO经催化环化、脱水生成THF；采用醋酐法使THF聚合生产最终产品PTMEG。注：三个装置是一个整的工艺包，是英威达的reppe技术，其中只有甲醛使用了美国的DBW公司技术（DBW是D.B.Western公司，是世界著名的铁钼法甲醛技术所有者，reppe法的中文名称是炔醛法）每个装置在各个环节都能返回上各工序聚乙烯醇公司学习报告一，项目简介本项目原料大多由园区自备，技术来源于天津普莱和上海普景。 醋酸乙烯生产采用乙炔气相法，合成单元共9列，每列4个反应器，每列年产能5万吨，生产优等和合格两种等级的VAC。聚

21、乙烯醇项目采用低碱皮带醇解法，聚合装置共5列，选用年产能为2.25万吨的溶液式聚合反应釜，可同时生产多种型号的PVA，我公司主要以颗粒状为主。项目装置情况产能/万吨自用/万吨外销/万吨VAC装置9列*5万吨4518.226.8PVA装置4列*2.25万吨1列*1万吨10-10储罐情况，VAC：500立方50个=25000立方，约储存25天。 PVA：9000吨成品库房，约储存30天。二，预计单耗1、醋酸乙烯预计单耗：名称规格单位吨产品消耗乙炔99.10( wt )t0.332醋酸99.0 %( wt )t0.714烧碱42%(wt)t0.01电kwh105.642、聚乙烯醇预计单耗：名称规格单

22、位吨产品消耗醋酸乙烯99.8%(wt)t1.82甲醇99.7%(wt)t0.098固碱98%(wt)t0.01电kwh350三，国标1、醋酸乙烯国标：醋酸乙烯优等品一等品合格品外观无色透明，有特殊气味的液体纯度 %99.90 99.80 99.80 色度(铂钴),号51015密度（20），g/cm3）0.931-0.9330.930-0.9340.930-0.934活性度a，11分11分30秒12分游离酸（以乙酸计），% 0.0040 0.0050 0.0050 水份，% 0.040 0.040 0.060 乙醛，% 0.0040 0.0060 0.0090 丁烯醛，% 0.0005 0.00

23、10 0.0015 有机总杂质b，%（注2） 0.100 0.100 0.150 蒸发残渣，% 0.0050 0.0100 0.0100 沸程(0,101.3kpa)， （温度范围71.5-73.5,蒸馏量98ml以上） 1.0 1.5 2.0 注：本表中的“%”表示质量分数。a：表中数据系在未加阻聚剂情况下的测定值；b：有机总杂质包括乙醛、丙酮、丁烯醛、苯、丁炔酮、丙酸乙烯酯2、聚乙烯醇GB/T12010.1-2010国标规格等级项目醇解度（摩粘度挥发份含量灰分含量PH纯度尔分数）%mPa.s%086-03优等品85.0-87.03.4-4.25.0 0.4 5-793.5 合格品84.0-

24、88.03.0-5.05.0 0.5 4-791.5 088-05优等品87.0-89.04.5-6.05.0 0.5 5-793.5 合格品86.0-90.04.5-6.57.0 0.7 5-791.5 098-05优等品98.0-99.05.0-6.55.0 0.5 5-793.5 合格品98.0-99.84.5-7.07.0 0.7 5-791.5 088-08优等品87.0-89.08.0-10.05.0 0.5 5-793.5 合格品86.0-90.08.0-11.07.0 0.7 5-791.5 098-08优等品98.0-99.09.0-11.05.0 0.5 5-793.5 合

25、格品98.0-99.88.0-12.07.0 0.7 5-791.5 088-20优等品87.0-89.020.5-24.55.0 0.4 5-793.5 合格品86.0-90.020.0-26.07.0 0.7 5-791.5 092-20优等品91.0-93.021.0-27.05.0 0.5 5-793.5 合格品90.0-94.020.0-28.07.0 0.7 5-791.5 094-27优等品94.0-96.022.0-28.05.0 0.5 5-793.5 合格品94.0-96.021.0-29.07.0 0.7 5-791.5 096-27优等品96.0-98.023.0-29

26、.05.0 0.5 5-793.5 合格品96.0-98.022.0-30.07.0 0.7 5-791.5 100-27优等品99.0-100.022.0-28.05.0 0.7 _93.5 合格品99.0-100.022.0-30.07.0 1.0 _91.5 088-35优等品87.0-89.029.0-34.05.0 0.3 5-793.5 合格品86.0-90.028.0-35.07.0 0.5 5-791.5 092-35优等品91.0-93.030.0-36.05.0 0.3 5-793.5 合格品90.0-94.029.0-37.07.0 0.5 5-791.5 100-35优等品99.0-100.035.0-43.05.0 0.7 5-793.5 合格品99.0-100.035.0-43.07.0 1.0 5-791.5 088-50优等品87.0-89.045.0-55.05.0 0.3 5-793.5 合格品86.0-90.044.0-56.07.0 0.5 5-791.5 098-60优等品98.0-99.058.0-68.05.0 0.5 5-793.5 合格品98.0-99.056.0-69.07.0 0.7 5-791.5 100-60优等品99.