高等有机化学第九章卤代烃答案.docx

1、高等有机化学第九章 卤代烃答案第九章 卤代烃1.用系统命名法命名下列各化合物（1）（2）（3）（4）(5)答案：解:2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷2-甲基-5-氯-2-溴已烷2-溴-1-已烯-4-炔(Z)-1-溴-1-丙烯 (1R,3S)-1-氯-3-溴环已烷2.写出符合下列 名称的结构式 叔丁基氯 烯丙基溴 苄基氯 对氯苄基氯答案：解: 3、写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式。(1)4-choro-2-methylpentane (2)*cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane(3)*(R)-2-bromootane(4)5-chloro-3-propyl-

2、1,3-heptadien-6-yne答案：(1)(2) (3)(4)4、用方程式分别表示正丁基溴、-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。NaOH（水） KOH（醇） Mg、乙醚 NaI/丙酮 产物+ NaCN NH3 (9) 、醇 (10) 答案： 5.写出下列反应的产物。 答案：解: (11)6. 将以下各组化合物,按照不同要求排列成序:答案：解:水解速率: 与AgNO3 -乙醇溶液反应的难易程度: 进行SN2反应速率: 1-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷2,2-二甲基-1-溴丁烷 溴甲基环戊烷1-环戊基-1-溴丙烷2-环戊基-2-溴丁烷进行SN1反应速率:2-甲基-2-溴

3、丁烷3-甲基-2-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷-苄基乙基溴苄基溴-苄基乙基溴7.写出下列两组化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式,并比较反应速率的快慢. 3-溴环己烯 5-溴-1,3-环己二烯 溴代环己烯答案： 8、哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃? 答案：解: 9、卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应,下列反应情况中哪些属于SN2历程,哪些则属于SN1历程? 答案：解: SN2 SN1 SN1 SN1 SN1 SN2 SN1 SN210、指出下列各对亲核取代反应中,哪一个反应较快?并说明理由. 答案：解:按SN2反应,后者比前者快,因为反应物空间位阻较小,有利于CN-进攻.

4、在极性溶剂中,有利于SN1反应,故按SN1反应时,前者比后者快.因为所形成中间体的稳定性(CH3)3C+(CH3)2C+H反应后者比前者快,因为试剂的亲核性SH-OH-(4)后者比前者快,因为I-比Cl-易离去.11、推测下列亲核取代反应主要按SN1还是按SN2历和进行？ 答案：解: SN2 SN2 SN1 SN2 SN1 分子内的SN2反应12、用简便化学方法鉴别下列几组化合物。3-溴环己烯 氯代环己烷 碘代环己烷 甲苯 环己烷答案：13、写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R或S构型,它们是SN1还是SN2? 答案：解: R型，有旋光性.SN2历程.无旋光性,SN1

5、历程.14、氯甲烷在SN2水解反应中加入少量NaI或KI时反应会加快很多,为什么?答案：解:因为:I-无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高的活性,CH3Cl在SN2水解反应中加入少量I-,作为强亲核试剂,I-很快就会取代Cl-,而后I-又作为离去基团,很快被OH-所取代,所以,加入少量NaI或KI时反应会加快很多.15、解释以下结果: 已知3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于RBr和C2H5O，产物是3-乙氧基-1-戊烯 但是当它与C2H5OH反应时，反应速率只与RBr有关，除了产生3-乙氧基础戊烯，还生成1-乙氧基-2-戊烯答案：解:3-溴-1-戊烯与C2H5ON

6、a在乙醇中的反应速率取决于RBr和C2H5O-，C2H5O-亲核性比C2H5OH大，有利于SN2历程，是SN2反应历程，过程中无C+重排现象，所以产物只有一种. 而与C2H5OH反应时,反应速度只与RBr有关,是SN1反应历程,中间体为,3位的C+与双键共轭而离域,其另一种极限式为,所以,产物有两种.16、由指定的原料(基他有机或无机试剂可任选),合成以下化合物 答案： 17、完成以下制备: 由适当的铜锂试剂制备 2-甲基己烷 1-苯基地-甲基丁烷 甲基环己烷 由溴代正丁烷制备 1-丁醇 2-丁醇 1,1,2,2-四溴丁烷答案：解: 18、分子式为C4H8的化合物(A),加溴后的产物用NaOH

7、/醇处理，生成C4H6（B），（B）能使溴水褪色，并能与AgNO3的氨溶液发生沉淀，试推出（A）（B）的结构式并写出相应的反应式。答案：解: 19、某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成C3H6Cl2(B),在高温时则生成C3H5Cl(C).使（C）与碘化乙基镁作用得C5H10（D），后者与NBS作用生成C5H9Br(E).使（E）与氢氧化钾的洒精溶液共热，主要生成C5H8（F），后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（G），写出各步反应式，以及由（A）至（G）的构造式。 答案：解: 20、某卤代烃(A),分子式为C6H11Br,用NaOH乙醇溶液处理得(B)C6H10,(B)与溴 反应的生成物再

8、用KOH-乙醇处理得(C),(C)可与进行狄尔斯阿德耳反应生成(D),将(C)臭氧化及还原水解可得,试推出(A)(B)(C)(D)的结构式,并写出所有的反应式.答案：解: 21、溴化苄与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇,速度与H2O无关，在同样条件下对甲基苄基溴与水的反应速度是前者的58倍。 苄基溴与C2H5O- 在无水乙醇中反应生成苄基乙基醚，速率取决于RBrC2H5O-，同样条件下对甲基苄基溴的反应速度仅是前者的1.5倍,相差无几. 为什么会有这些结果？试说明（1）溶剂极性，（2）试剂的亲核能力，（3）电子效应（推电子取代基的影响）对上述反应各产生何种影响。 答案：解:因为,前者是SN1反应历

9、程,对甲基苄基溴中-CH3 对苯环有活化作用,使苄基正离子更稳定,更易生成,从而加快反应速度. 后者是SN2历程. 溶剂极性:极性溶剂能加速卤代烷的离解,对SN1历程有利,而非极性溶剂有利于SN2历程. 试剂的亲核能力:取代反应按SN1历程进行时,反应速率只取决于RX的解离,而与亲核试剂无关,因此,试剂的亲核能力对反应速率不发生明显影响. 取代反应按SN2历程进行时,亲核试剂参加了过渡态的形成,一般来说,试剂的亲核能力愈强,SN2反应的趋向愈大. 电子效应:推电子取代基可增大苯环的电子密度,有利于苄基正离子形成,SN2反应不需形成C+ ,而且甲基是一个弱供电子基,所以对SN2历程影响不大.22、以RX与NaOH在水乙醇中的反应为例,就表格中各点对SN1和SN2反应进行比较. 答案：解:SN1SN2动力学级数一级二级立体化学外消旋化构型翻转重排现象有无RCl,RBr,RI的相对速率RIRBrRClRIRBrRClCH3X, CH3CH2X, (CH3)2CHX, (CH3)3CX的相对速率(CH3)3CX(CH3)2CHXCH3CH2XCH3XCH3XCH3CH2X(CH3)2CHX(CH3)3CXRX加倍对速率的影响加快加快NaOH加倍对速率的影响无影响加快增加溶剂中水的含量对速率的影响有利不利增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响不利有利升高温度对速率的影响加快加快