加氢法制备34二氯苯胺25二氯苯胺35二氯苯胺.docx

1、加氢法制备34二氯苯胺25二氯苯胺35二氯苯胺加氢法制备3,4-二氯苯胺，2,5-二氯苯胺，3,5-二氯苯胺一、产品技术简介：二氯代苯胺是多种染料、颜料、医药、农药、精细化工产品的中间体，采用催化加氢技术还原二氯代硝基苯制备相应的二氯代苯胺，是环境友好的生产工艺；使用脱氯抑制剂可得到高纯度的产品。本工艺的特点与铁屑还原法相比具有还原反应时间短、反应温度低（100），反应压力较低（99%），甲醇（纯度99%），氢气（纯度99%），催化剂（R-Ni自制）。主要设备：加氢反应釜、蒸馏和精馏设备。三、规模与投资：年产500吨的生产能力设备需投资约80万元。四、市场与效益：按目前市场价格，吨产品可获净利

2、约5000元以上。五、提供技术的程度和合作方式：提供小试技术，可提供中试、生产工艺流程（含控制点）和设备一览表，提供现场施工安装和生产试车指导，可进行小试技术完全转让及共同开发中试、生产。Pd/C催化加氢法制备DSD酸一、产品和技术简介：4,4-二氨基二苯乙烯-2 ,2-二磺酸（DSD酸）及其二钠盐是合成荧光增白剂、芪系直接染料，活性染料的重要中间体，本技术采用Pd/C为主催化剂，OVN为助催化剂，选择性加氢还原DNS制备DSD酸，反应以水为介质，加氢产品经酸化析出后过滤得到，催化剂可以连续多次套用，本工艺简捷，对环境友好，反应条件温和，生产能力大，产品质量好，收率高。主要工艺条件为：反应温度

3、100 ,反应压力1.0MPa，反应时间99.9%）。 Pd/C 催化剂，含钯量0.20.8%(自制)四、成本估算：在正常生产条件下（催化剂套用），本工艺路线不产生废渣和污水，社会效益显着，催化剂成本在2000元/吨以下。五、规模与投资：视企业现有生产、技术、工程条件而定。六、市场与效益：目前我国是世界生产DSD酸的第一大生产国，DSD酸的需求是大量的。本工艺的技术含量高，与铁粉还原法相比，有极强的环境友好竞争力，效益是明显的。七、提供技术的程度和合作方式：提供完备的小试技术成果，可以联合开发中试或生产技术。技术提供：工艺流程（含控制点），设备一览表及平、立面布置图，厂房、车间设计方案。SO3

4、磺化法制对硝基甲苯邻磺酸一、产品和技术简介：对硝基甲苯邻磺酸（NTS）是生产DSD酸的基础原料。本技术的特点是：以SO3为磺化剂，在无硫酸条件下液相磺化对硝基甲苯制备对硝基甲苯邻磺酸，工艺过程简单，产生酸性废水少，产品收率高、质量好，主要工艺条件为：反应时间小于6小时，反应温度小于120，常压操作，SO3可以在液体或气体状态下使用。二、生产条件：原料：对硝基甲苯（纯度大于99.5%）； SO3：液体SO3纯度大于99%； 若为混合气体，除SO3外，其它组分为惰性气体。主要设备：磺化锅，水解，结晶锅，过滤器。三、成本估算：与发烟硫酸磺化工艺相比，本技术在磺化剂用量上有明显的优势，1吨对硝基甲苯需

5、SO30.8吨，而发烟酸法则需折100%硫酸6.4吨，而SO3法的产品质量和收率不低于发烟酸法。四、市场与效益：对硝基甲苯邻磺酸为DSD酸基础原料，有稳定的、日趋增长的市场需求，由于大量的节省磺化剂以及很少产生高浓度含硫酸废水，而有显着的经济效益和社会效益。五、提供技术的程度和合作方式：1.提供小试技术成果，提供中试或生产规模技术与工艺。2.还可提供下列品种的技术服务（三氧化硫磺化法）：苯系磺酸对硝基氯苯邻磺酸、间苯二磺酸、间硝基苯磺酸、对氯苯磺酸、苯磺酸、对甲基苯胺邻磺酸、间羧基苯磺酸；萘系磺酸 1，5-萘二磺酸、1，3，6-萘三磺酸、2-羟基-3，6-萘二磺酸（R酸）、2-羟基-6，8-萘

6、二磺酸（G酸）、2-羟基-6-萘磺酸（薛弗酸）；2，6（7）-蒽醌二磺酸，4，4-二氯苯砜。1-萘酚-5-磺酸（L-酸）生产技术一、产品和技术简介：L- 酸是生产2，1-重氮萘醌-5-磺酰氯（简称“215”）的基础原料，后者是生产印刷用光敏胶的重要原料；每生产1吨“215”需L- 酸2.5吨，本工艺的技术路线是以萘为原料，经磺化和碱熔，酸化，制得L- 酸，工艺条件成熟，产品质量好，收率稳定。二、应用范围：L- 酸不仅是生产“215”的重要中间体，而且随着酸性络合染料用量的增加，会有更多的市场需求。三、生产条件：原料：精萘（99%），发烟酸（20%SO3），液碱（30% NaOH浓），盐酸（30

7、% HCl浓）。设备：磺化反应锅，酸析锅，压力碱熔釜，中和锅，过滤器四、成本估算： 精萘消耗定额 1.27 T/吨产品; 发烟酸（20%SO3） 7.1 T/吨产品; 液碱 2.0 T/吨产品; 盐酸 2.8 T/吨产品; 原料成本约为 2.5万元/吨产品。五、规模与投资：以年产50吨计，需如下设备：1.5M3搪瓷釜一台（3.5万），3.0 M3搪瓷釜一台（4.5万），5.0 M3搪瓷釜一台（6万），钢反应釜一台1.5M3（1.5万），板框式压滤机（聚丙烯）680680两台（8万），热油加热系统一套（8万），真空压缩系统（4万），贮罐，高位槽，输送料共4.5万，2.0 M3钢制高压釜两台（20

8、万2），计约80万。六、市场与效益：每吨产品：原料成本2.5万； 三废成本0.5万；工厂成本约4.48万； 产品销售价7.5-8万；税金0.765万； 利润7.5-4.48-0.765=2.255万。七、提供技术的程度和合作方式：提供小试，中试技术，可指导生产试车。几个重要系列的溴化物的研制一、产品和技术简介：1、系列1 （1）溴乙烷：医药、农药等中间体，重要的精细化工产品。国内外市场大量需求的产品。（2）正溴丙烷：医药、农药等中间体，重要的精细化工产品。国内外市场大量需求的产品。（3）正溴丁烷：医药、农药等中间体，重要的精细化工产品。（4）正溴己烷：医药、农药等中间体，重要的精细化工产品。（

9、5）-溴乙苯：医药、农药等中间体，重要的精细化工产品。（6）4-甲基-1-溴丁烷：医药、农药等中间体，重要的精细化工产品。（7）1，3-溴氯丙烷：医药、农药等中间体，重要的精细化工产品。（8）1，3-二溴丙烷：医药、农药等中间体，重要的精细化工产品。（9）代环戊烷：医药、农药等中间体，重要的精细化工产品。（10）溴代环己烷：医药、农药等中间体，重要的精细化工产品。（11）其它正溴烷烃：医药、农药等中间体，重要的精细化工产品。以上产品以相应的烯烃为原料与溴化氢反应合成，产品系列化。2、系列2（1）二溴甲烷：医药、农药、杀菌剂、水处理剂等的中间体，重要的精细化工产品。国内无此产品生产。国内外市场急

10、需产品。（2）溴氯甲烷：医药、农药、杀菌剂、水处理剂等的中间体，重要的精细化工产品。国内无此产品生产。国内外市场急需产品。MDB：高效、光谱、环境友好的杀菌剂、水处理剂。国内无工业产品。国内、外市场急需产品。硫氰酸氯甲酯：杀菌剂，对菌类、藻类、霉菌杀菌效果好。合成MDB和其他特殊杀菌剂的中间体。 国内无工业产品。以二氯甲烷为原料与溴化氢反应分别合成二溴甲烷和溴氯甲烷，再分别以二溴甲烷和溴氯甲烷为原料合成MDB和硫氰酸氯甲酯。 3、系列31，2-二溴乙烷：医药、农药等中间体，重要的精细化工产品。1，2二溴丙烷：医药、农药等中间体，重要的精细化工产品。其他二溴代烷：分别以乙烯、丙烯和响应的烯烃为原

11、料与溴反应合成1，2-二溴乙烷、1，2二溴丙烷和其他二溴代烷。工艺特点：采用新工艺，产物选择性高；原料来源方便、价格便宜；能耗小；流程短，工艺成熟；产品质量好；一套设备可以生产多个产品；生产设备投资少；见效快；无设备腐蚀问题；无三废排放，是清洁生产工艺路线。这些项目的研制工作已完成，系列1已获国家发明专利，系列2部分项目正准备申报国家发明专利。二、应用范围：化工原料三、生产条件：需有溴化氢生产装置（国内已有此技术）；如果有副产品溴化氢可以大幅度降低成本；最好与制溴工厂联合建设，会产生综合经济效益与环境效益。四、市场及效益（以正溴丙烷为例说明）：正溴丙烷是重要的工业溶剂，多种精细化工产品的主要原

12、料，如医药、农药、杀菌剂 、杀虫剂等，国内每年需求量在20003000吨。仅大连口岸每年出口量在2000吨以上。出口价格昂贵，但质量很难保证，采用新工艺很容易保证产品质量。国内、外现行的工艺是用正丙醇和氢溴酸为原料合成正溴丙烷。国内无工业正丙醇生产，需国外进口，价格在万元/吨以上。氢溴酸可以是工业副产，或溴磷作用，或溴化物与酸作用得到，其价格与合成溴化氢价格差不多。丙烯国内价格在3500元/吨。同样生产一吨正溴丙烷，消耗丙烯0.38吨，正丙醇0.54吨，正丙醇按8500元/吨，丙烯按3500元/吨估计，每吨产品省3620元，即消耗1吨丙烯节省9526元原料费。另外，正丙醇为原料是间歇生产，有设

13、备腐蚀和废水排放等问题；而丙烯为原料可连续生产，设备腐蚀和废水排放问题都很小，容易解决。五、提供技术的程度和合作方式：面议。1-溴代烷系列溴化物的制备一、产品和技术简介：以溴化氢、烯烃为原料，合成1-溴代烃系列产品，经过分离精制得到合格产品。小试工作已经全部完成，确定了工艺方法、工艺条件，测定了必要的物性数据，评价了产品质量。生产1-溴代烃的工艺方法先进，反应条件温和，操作简单安全，原料转化率高，过程能耗少，产品成本低，过程不产生污染物，环境友好，是目前世界上生产1-溴代烃最先进的方法和技术，属高新技术，已获国家发明专利。此系列产品包括：溴乙烷、正溴丙烷、正溴丁烷、正溴己烷、-溴乙苯、4-甲基

14、-1-溴丁烷、1，3-溴氯丙烷、1，3-二溴丙烷、代环戊烷、溴代环己烷和其它正溴烷烃 。在工业上，1-溴代烷的合成普遍采用的方法是由伯醇（也称1-醇）与氢溴酸为原料在浓硫酸作用下制备的。其缺点是伯醇价格高（中国需进口）；产品成本高；设备腐蚀严重；排放废水；能耗高；生产难能连续化；产品质量难以保证。国内主要是这种工艺，出口产品质量很难保证。由于氢溴酸不好运输（产地限制，浓度低仅47%，强腐蚀性须橡皮桶包装），又有伯醇与溴化钠在硫酸作用下生成1-溴代烷的方法。 这种方法的本质与氢溴酸方法是一样的，就是用溴化钠与硫酸作用就地生产氢溴酸，所以除了设备腐蚀严重；排放废水；能耗高；生产不能连续化；产品质量

15、难以保证的缺点外，产品成本更高，排放废物更多。在生产1-溴代烷的方法中还有溴化法：由伯醇和溴与硫（或磷）反应制得1-溴代烷。国内也有厂家采用此法生产1-溴代烷的。这种方法生产的1-溴代烷杂质多，产物不易分离精制。本技术采用1-烯烃与溴化氢反应，可高选择性地形成1-溴化物。可以说是生产1-溴化物的最佳方法，因为从经济、环保等方面来说都非常有利。目前只见用1-烯合成1-溴烷的研究报道，而未见工业生产方面的报道。最近美国有专利报道以丙烯与溴化氢为原料，在臭氧为引发剂作用下合成1-溴丙烷。反应条件温和，收率高。但臭氧不稳定，极易发生爆炸，臭氧不能运输，需要就地制备，这即增长了工艺又增加了生产的不安全性

16、。大连理工大学的新技术、新工艺，与美国最新专利相比，工艺路线短，避免了使用易爆炸的臭氧做催化剂，生产过程安全、可靠。已获国家发明专利，有自己的知识产权。其优点是1-烯价格便宜，原料转化率高，能耗低，可连续生产，是一条清洁生产工艺。新工艺的经济效益在于：伯醇价格贵，例如正丙醇进口价11.3万元/吨，丙烯国产价0.30.5万元/吨，生产一吨1-溴丙烷需正丙醇542 kg，丙烯360 kg， 其他原料费相当；由于工艺短，可连续化组织生产，操作费用低；无废物排放，不需付环保处理费用。此工艺可充分利用当地资源，深细加工，产品附加值高，是一条清洁生产工艺，可以带动一方经济发展，符合国家产业政策。二、应用范

17、围：溴化物是工业溶剂，化工原料，特别是用做医药、农药、香料、染料、表面活性剂、感光材料等多种产品的中间体，重要的精细化工产品。国内外市场大量需求的产品。三、生产条件：需要有溴化氢生产装置。此技术国内已用。四、市场与效益：世界上仅美国、以色列、俄罗斯、中国等国家有溴的资源。中国溴资源主要分布在环渤海湾省份，其中80%资源在山东省。中国的溴资源利用还属于粗放型的，还没有形成集约化、规模化生产，是一些零散的小企业在生产。因环保立法等原因，国外有些公司已停止生产溴化物，市场需求的溴化物全靠进口。以色列是世界上最大的溴化物供应商，但其产量是有限的。全球溴化物的市场需求量还在不断地增加，由此可以推测1-溴

18、代烷的世界市场潜力之大。这种形势，对中国特别是对溴资源丰富的省份是发展溴化物产业的大好机遇。1-溴代烷的国际市场要比国内市场大得多。1-溴代烷的生产应采用新技术新工艺，进行规模化生产，占领国际市场。 五、安全生产，有利环境保护：本工艺的原料溴化氢可随用随生产，其压力小于2个大气压，不必存储过多。多余的溴化氢可通入水中，产生高纯度的氢溴酸（国内还没有这种高纯度的氢溴酸），做为另一个产品。这也是调节工艺过程、使之发挥最大效益的一种方法。在国内生产溴化氢的技术是成熟的，可以借用。整个生产过程为常压下操作，能耗低，安全。新工艺的原料为1-烯和溴化氢，反应转化率接近100%，不需要其它辅助原材料，加入的

19、引发剂转化成副产物，可回收利用。生产过程不排放废物，是一条清洁生产工艺。六、强力的技术支持：新工艺发明者长期从事有机化学方面教学和研究工作。获国家发明专利三项，有一项工业生产开发已成功，产品打入国际市场。本技术是第二项专利技术。发明人还有多项研究成果获奖；多项研究成果用于生产、填补国内空白，获得突出的效益。大连理工大学的化学化工专业是国内一流的，解决工程综合问题能力强，是本技术的强大后盾。七、新技术开发步骤：新工艺新技术是小试研究结果，为减少投资风险，建议先建300500吨/年 1-溴代烷生产中间装置，用于考核工艺、设备性能、生产管理等情况，建立市场销售网络信誉，完善工艺，取得经验后，再扩大到

20、1万吨/年装置。原中试装置可开发系列产品中的其它产品用，也可为万吨装置的一部分。八、提供技术的程度和合作方式：面议。杀菌剂等系列产品的合成一、产品和技术简介：本系列产品包括下列产品：1二溴甲烷：是医药、农药、杀菌剂、水处理剂等的中间体，重要的精细化工产品。国内外市场急需产品。以二氯甲烷为原料与溴化氢反应合成二溴甲烷。2溴氯甲烷：是医药、农药、杀菌剂、水处理剂等的中间体，重要的精细化工产品。国内无此产品生产。国内外市场急需产品。可用生产二溴甲烷的技术和装置生产此产品。 3MDB：是高效、广谱、环境友好的杀菌剂、水处理剂。 国内无工业产品。国内、外市场急需产品。可用二溴甲烷为基本原料生产此产品。4

21、氰酸氯甲酯：是杀菌剂，对菌类、藻类、霉菌杀菌效果好。合成MDB和其他特殊杀菌剂的中间体。 国内无工业产品。可用溴氯甲烷为基本原料，生产此产品。此系列产品中，前者是化工产品，直接销售到市场上；又是后者的基本原料，生产后者，构成了一条生产链。一套装置可生产多个品种，建设投资少，便于管理，抗风险性强，生产效益高。二、应用范围：化工原料三、生产条件：需要有溴化气生产装置（或有副产物溴化气）。此技术国内是成熟的，可以借用。四、市场与效益：此系列产品国内无工业产品，属新产品，国外也不多，国内外市场很大，效益很好。此生产装置建设在制溴工厂内，可以综合利用生产过程中产生的副产品，即可大幅度提高经济效益，又有利

22、于环境保护。五、提供技术的程度和合作方式：面议。给电子体有机硅化合物的研制一、产品和技术简介：本产品为丙烯聚合催化剂的外给电子体，能提高催化剂的活性和选择性。是高附加值的精细化工产品。由四甲氧基硅与相应的氯代烷合成。包括：二异丙基二甲氧基硅、二丁基二甲氧基硅、二异丁基二甲氧基硅、二仲丁基二甲氧基硅、二环戊基二甲氧基硅、二环己基二甲氧基硅等系列六个产品。二、应用范围：用于丙烯聚合催化剂的外给电子体，能大幅度提高催化剂的活性和选择性。国内市场主要靠进口。也可出口。三、生产条件：生产过程需要惰性气体保护。可多个产品轮流生产。四、成本估算：高附加值产品。五、规模与投资：年产100吨。设备投资2030万

23、元。六、市场与效益：随着聚丙烯产量的增加，市场需求逐渐增加。产品是高附加值的精细化学品。经济效益突出。七、提供技术的程度和合作方式：全套生产工艺，面议。几个重要的乙烯共聚单体的研制一、产品和技术简介：此项目包括：1 1-己烯：聚乙烯第二单体，重要的精细化工产品。2 1-辛烯：聚乙烯第二单体，重要的精细化工产品。3 4甲基-1-丁烯：聚乙烯第二单体，重要的精细化工产品。4. 1,2-丁二烯的制备以上三个产品分别以工业副产品正己醇、正辛醇和异戊醇为原料，固体催化剂催化脱水制得。用同一种催化剂，同一个工艺生产多个品种。工艺流程短，产品分离纯化容易。催化剂便宜易得，催化剂寿命长，容易再生。这三个项目的

24、产品都是乙烯共聚的第二单体，用来调节聚乙烯性能和增加牌号的，国内的聚乙烯牌号不多主要原因是缺少第二单体供应。国内急需此产品生产，石化部门投放大量科研经费，企图由乙烯齐聚工艺解决第二单体的生产问题，但都没有奏效，迟迟没有见工业化报道。本课题组分别以工业副产的正己醇、正辛醇和异戊醇为原料催化脱水制备这三个产品。使用同一种催化剂，同一种工艺，同一套装置，生产这三个产品，工艺流程短，过程不排放废物，产品系列化。使用的催化剂制备工艺简单，价格便宜，容易再生。反应选择性高，原料单程转化率高，在实验室内连续运转1800余小时没有明显变化。实验室小实验已完成，基本工艺条件以及催化剂寿命考察试验已结束。1,2-

25、丁二烯是聚1,3-丁二烯合成橡胶（有称顺丁橡胶）的第二单体，主要解决顺丁橡胶合成过程生成凝胶问题。在1,3-丁二烯聚合过程中加入1,2-丁二烯可以抑制凝胶生成，改善顺丁橡胶质量。顺丁橡胶是大吨位产品，需要大量的1,2-丁二烯，可见1,2-丁二烯的潜在市场巨大。制备1,2-丁二烯的原料是1,3-丁二烯、氯气、氯化氢等。来源极其充足，制备工艺简单，投资少。二、生产条件：1,2-丁二烯国内还没有生产厂家。生产装置最好建在氯碱厂内，可以综合利用各种资源，减少贮运费用。三、市场与效益：这些产品主要是解决增加聚乙烯牌号需要的共聚单体。国内无此产品供应。四、提供技术的程度和合作方式：共同合作工业开发。加氢法

26、制备3,3，二氯联苯胺（简称DCB）一、产品和技术简介：DCB是一种重要的有机颜料中间体，由加氢反应和转位二步反应制得。邻硝基氯苯、H2与Pd/C催化剂进行加氢生产2,2，二氯氢化偶氮苯和水；2,2，二氯氢化偶氮苯与硫酸、盐酸转位生成相应的3,3，二氯联苯胺盐酸盐。主要工艺条件：加氢还原采用0.8%Pd/C催化剂，反应温度100，反应时间10h，反应压力1.0MPa。转位反应使用稀硫酸，反应温度50，反应时间约5h；使用30%的盐酸，转位温度95，时间约5h。加氢与转位的总收率为70%。Pd/C催化剂的制备方法：PdCl2与果壳碳，经水洗、酸煮后，进行载钯，再经还原、水洗处理。生产本产品产生酸

27、性废水7吨/吨产品，含H2SO43240%，盐酸34%，有机物1%，可采用碱物质中和、再吸附、氧化法处理。二、应用范围：以此产品为基本骨架可合成一系列有机颜料，这些颜料广泛应用于油墨、橡胶、塑料、蜡笔、涂料及纺织工业。另外DCB还可以制造性能优良的直接染料和药物。三、生产条件：邻硝基氯苯（99%），甲苯（99%），氯化钯（99%，含钯59%），H299.9%。主要设备包括：12台12m3加氢釜，23m3搪瓷釜5台。四、成本估算：用过的钯碳催化剂如果回收，原料成本费约3.4万元/吨，产品售价约6.0万元/吨，生产1吨产品可得净利1万元。五、规模与投资：生产能力100吨/年的装置，设备需约80万元

28、；300吨/年的装置设备需约120万元。六、市场与效益：目前世界上DCB产量约20000吨/年，国内产量约10002000吨/年，每年进口量较大，DCB产品目前市场比较好，生产这种产品每吨可获利0.51万元。七、提供技术的程度和合作方式：提供小试研究成果，也可提供中试或大生产设备一览表、工艺流程等。用液化气等低碳烃生产苯、甲苯和二甲苯的纳米分子筛催化新技术一、技术简介：最近，大连理工大学利用自主开发的工业化纳米ZSM-5沸石分子筛催化新材料研制出具有超强抗积炭失活能力的低碳烃芳构化制三苯（BTX）催化剂DLP-1及相配套的Nano-forming工艺。Nano-forming工艺采用常压固定床

29、反应器，反应温度为500-600。原料可采用混合碳四液化气、普通民用液化气、油田凝析油、重整拔头油、芳烃抽余油、裂解碳五和轻石脑油（终馏点在110以内）等，原料不用预精制直接进料反应，主产品为苯、甲苯和二甲苯，同时副产氢气和C9+ 重芳烃。二、应用范围:催化剂DLP-1可用于各种液化气原料以及裂解碳五、轻石脑油、芳烃抽余油、重整拔头油和油田凝析油等多种低碳烃原料单独或混合进料的工况。主要技术指标概括于表1。 表1：纳米ZSM-5型芳构化催化剂（DLP）的主要性能指标低碳烃原料FCC液化气民用液化气民用液化气/裂解碳五凝析油原料组成，wt%丙烷-19.9811.89-丁烯61.0645.4125

30、.22-丁烷38.2531.1921.895.25(烷烃)碳五0.683.4241.00(烯烃占70%)37.17(烷烃)碳五-57.58(烷烃)Nano-forming产物收率,wt%氢气2.72.92.62.8燃料气34.937.830.436.1C6+芳烃62.459.367.061.1总计100.0100.0100.0100.0C6+芳烃分布, wt%苯(B)16.611.411.515.4甲苯(T)27.927.131.127.1混合二甲苯(X)13.615.719.114.1BTX总计58.154.261.756.7C9+芳烃4.35.15.34.5总计62.459.367.061.1同国内外已有芳构化工艺相比，Nano-forming工艺的主要特点是采用了DLP型纳米ZSM-5沸石分子筛催化剂，显着增强了催化剂的单程运转周期，因此减少了反应器的切换再生次数，延长了催化剂使用寿命，降低了操作成本。 表2国内外轻烃芳构化技术工艺方法比较