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1、（A） 15kJ （ B） 5kJ （C） 5kJ （ D） 15kJ7、表示CO2生成热的反应是（）（A）CO （g） + 1/2O2 （g） =CO2 （g） rHmO =38.0kJ.mol-1（B）C （金刚石）+ O2 （g） =CO2 （g） rHmB=95.4kJ.mol-1（C） 2C （金刚石）+ 2O2 （g） =2CO2 （g） rHmB=87.0kJ.mol-1（D） C （石墨）+ O2 （g） =CO2 （ g） rHmB=393.5kJ.mol-1二、 填空题1、 25C下在恒容量热计中测得：1mol液态C6H6完全燃烧生成液态H2O和气态CO2时，放热3263.

2、9kJ, 则厶U为-3263.9,若在恒压条件下，1mol液态C6H6完全燃烧时的热效应 rHm为-3267.6。丄2、 已知H2O （l）的标准生成焓 f H m =-286 kJ mol 1，则反应 出0 （l） H 2（g）+ 2 O2（g），在标准状态下的反 应热效应=_286、，氢气的标准摩尔燃烧焓=-286。3、 已知乙醇的标准摩尔燃烧焓 CHm （C2H5OH，298） =-1366.95 kJ mol 1,则乙醇的标准摩尔生成焓 fHm（298） =_-277.56。三、 判断题：（以下说法的正确与错误，尽量用一句话给出你作出判断的根据。）1、 碳酸钙的生成焓等于CaO（s）+

3、CO2（g）=CaCO3（s）的反应焓。2、 错误。标准熵是1摩尔物质处于标态时所具有的熵值，热力学第三定律指出，只有在温度 T=0K 时，物质的熵值才等于零，所以，标准熵一定是正值。2、单质的生成焓等于零，所以它的标准熵也等于零。1、错误。生成焓是在热力学标态下由指定单质生成 1摩尔物质的反应焓，所以碳酸钙的生成焓等于反应 Ca（s）+C（s，石墨）+3/2O2（g）=CaCO3（S）的反应焓。四、简答题：（简述以下概念的物理意义）1、封闭系统和孤立系统。 2、功、热和能。 3、热力学能和焓。 4、生成焓、燃烧焓和反应焓。1、 封闭系统是无物质交换而有能量交换的热力学系统；孤立系统既是无物质

4、交换又无能量交换的热 力学系统。2、 热是系统与环境之间的温度差异引起的能量传递方式，除热而外的所有其它能量传递形式都叫做 功，功和热是过程量；能是物质所具有的能量和物质能做某事的能力，是状态量。3、 热力学能，即内能，是系统内各种形式能量的总和；焓，符号为 H，定义式为H=U+pV。4、 在热力学标态下由指定单质生成 1摩尔物质的反应焓变称为该物质的标准摩尔生成焓，简称生成 焓； 1摩尔燃料与氧气发生完全燃烧放出的热称为燃烧焓；反应焓是发生 1摩尔反应的焓变。一、 单选题 第 4 章化学平衡 熵和 Gibbs 函数1、 反应 N2（g） + 3H2（g） = 2NH3（g）的 DG = a，

5、贝U NH3（g） = 1/2N2（g） + 3/2H2（g）的 DG 为：（）A. a2 B. 1/a C. 1/ a2 D. a/22、 在某温度下，反应1/2N2（g） + 3/2H2（g） = NH3（g）的平衡常数K= a,上述反应若写成2NH3（g） = N2（g）+ 3H2（g），则在相同温度下反应的平衡常数为：（ ） A. a/2 B. 2a C.孑D. 1/ a23、 已知反应2A（ g） +B（s） =2C（g） DrH 0,要提高A的转化率，可采用（ ）A.增加总压 B.加入催化剂 C.增大A的浓度 D.升高温度4、 已知下列反应的平衡常数： H2（g）+S（s）=H2S

6、（g） K1 S（s）+O2（g）=SO2（g） K2则反应 H2 （g） + SO2 （g） = O2 （g） + H2S （g）的平衡常数为：（）A. Ki+ K2 B.K1- K2 C. K1K2 D.K1/K25、 若可逆反应，当温度由T1升高至T2时，标准平衡常数K2K10，此反应的等压热效应 AHm的数 值将（）A.大于零B.小于零C.等于零D.无法判断6、 下列各组参数，属于状态函数的是： A. Qp，G，V B. Qv，V，G C. V，S，W D. G，U，H7、 298K 时，某反应的 Kp= 3.0 105，则该反应的 DrG = KJ/mol （lg3 = 0.477）

7、。A. 31.2 B. 31.2 C. 71.8 D. 71.88、 298K 时，SN2 = 191.50 J?K-?mo|T, SH2 = 130.57 J?mol-，Snh3 = 192.34 J?mol-，反应为 N2（g） + 3H2（g） = 2NH3（g），则 DrS= J?mol-:A. 135.73 B. 135.73 C. 198.53 D. 198.539、 298K 时，DrH%gco3 = 100.8 KJ?mo-1，DrS%gco3 = 174.8 J?mo-，反应为 MgCO3（s） = MgO（s）+ CO2（g），贝U 598K 时的 DrG兀 KJ?mo-

8、: A. 3.73 B. 105.3 C. 1.04 X05 D. 3.7310、 下列方法能使平衡2NO（g） + O2（g） = 2NO2（g）向左移动的是：A. 增大压力 B. 增大 PNO C. 减小 PNO D. 减小压力11、 下列物理量中，属于状态函数的是 （） A. G B. Q C. AH D. AG12、 下列反应中 ArSm 值最大的是（） A. PCl5（g） PC（g）+ Cl2（g） B. 2SO2（g）+ O2（g） 2S3Og）C. 3H2（g）+ N2（g） 2N3（g） D. C2H6（g） + 3.5O2（g） 2COg） + 3H2O（l）13、 反应C

9、aCO3（s） CaO（+CO2（g）在高温下正反应能自发进行，而在 298K时是不自发的，则逆 反应的 ArHm0 和 ArSm0 是 （） A. AHm0 和 ASm 0 B. rHm C. rHm0 和 ArSm1 则它的（）A. G m0， B. Gm0， D. Gm K 时，反应自发地向逆方向进行。 （话2、 化学反应的ArG越小，反应进行的趋势就越大，反应速率就越快。 （3、 对于可逆反应，平衡常数越大，反应速率越快。 （X）4、 等温等压不做非体积功条件下，凡是 AGm。的化学反应都不能自发进行。5、 Fe （s）和 Cl2 （l）的 AH m 都为零。一个化学反应的 Gm的值越

10、负，其自发进行的倾向越大。 （X7、体系与环境无热量交换的变化为绝热过程。8、 将固体NH4NO3溶于水中，溶液变冷，则该过程的4G,出，出 的符号依次为、+、+。（话9、 乙醇溶于水的过程中AG = 0。（为10、CO2（g）的生成焓等于石墨的燃烧热。11、 室温下，稳定状态的单质的标准摩尔熵为零。12、 如果一个反应的ArHm 0, rAm 0，则此反应在任何温度下都是非自发的。13、 平衡常数的数值是反应进行程度的标志，故，对可逆反应而言，不管是正反应还是逆反应其平衡常数均相同。 （为14、 某一反应平衡后，再加入些反应物，在相同的温度下再次达到平衡，则两次测得的平衡常数相同 V15、

11、在某温度下，密闭容器中反应2NO （g） + O2 （g） = 2NO2 （g）达到平衡，当保持温度和体积不变充入惰性气体时，总压将增加，平衡向气体分子数减少即生成 NO2的方向移动。 （V三、填空题1、冬天公路上撒盐可使冰融化，此时的 G值符号为（），A值的符号为（+ ）。2、 用吉布斯自由能的变量 AG来判断反应的方向，必须在（定压定温、不做非体积功）条件下；当 GV0时，反应将（正向自发）进行3、 A-H瞩0的可逆反应C（s）+H2O（g）=CO（g）+ H2（g）在一定条件下达到平衡后：（1）加入H2O（g）, 则H2（g）的物质的量将（增加）；（2）升高温度，H2（g）的物质的量将（

12、增加）；增大总压，H2（g） 的物质的量将（减少）；加入催化剂H2（g）的物质的量将（不变4、 标准状态时， H2O （l，100C） H2O （g，100C）过程中，DH0 （大于）零， DS （大于）零，DG0 （等于）零。（填、=、v =5、 反应 2MnO4-（aq）+5H2O2（aq）+6H+（aq） = 2Mn2+（aq）+5O2（g）+8H2O（1）的标准平衡常数 K0的表达式为。在一定温度下，二硫化碳能被氧氧化，其反应方程式与标准平衡常数如下：（ 1） CS2（g）+3O2 =CO2（g）+2SO2（g） （2 ） - CS2（g）+O2（g） = CO2（g）+ - SO2（

13、g）试确立 K01，K02之间的数量关系。K 01 = （K 02 ） 37、 不查表，排出下列各组物质的熵值由大到小的顺序：（1）O2（1）、O3 （g）、O2（g）的顺序为（O3 （g ）、O2（g）、O2（1）（2） NaCI（s）、Na2O（s）、Na2CO3（s）、NaNO3（s）、Na（s）的顺序为（NaNO3（s）、Na2CO3（s）、Na2O（s）、 NaCI（s）、Na（s）（3） H2（g）、F2（g）、Br2（g）、Cl2（g）、|2（g）的顺序为（|2（g）、Br2（g）、Cl2（g）、F2（g）、H2（g）8、 在一定温度下，可逆反应C（s） + CO2（g） = 2

14、CO（g）的K0 = 2.0；当CO2（g）与CO（g）的分压皆为100kPa时，则该反应在同样温度时自发进行的方向为 （正向自发）。9、 可逆反应 Cl2（g） + 3F2（g） 2CIF3（g）的 ArH 0m（298K）=-326.4 kJ mol-1，为提高 F2（g）的转化率，应采用（高）压（低 ）温的反应条件。当定温定容，系统组成一定时，加入 He（g），a （2）将（增大）。10、 已知 K （Ag2S）=6.3 10-50, K 0（Ag（CN）2-）=2.5 1020,贝U 反应 2Ag（CN） zRaql+Saq） 一Ag2S（s）+4CN-（aq）的标准平衡常数 K 0=

15、 （2.5 X08 ）四、计算题1、已知 298.15K时，DfH0m 辱二46.11 KJ?mo-;S0m 小=191.50JK1 mol 1, S0m 如=130.57JK1 mol1, S0m 吨=192.34J K1 moS 试判断反应 N2 （g） +3H2（g）=2NH3（g）在 298.15K、标准态下正向能否 自发？并估算最高反应温度。解：因为 ArH 0m （ T） =EUAfH 0m（B,T）即 AH 0m （ 298K ） =2DfH 0m 详-DfH 0m 力-3DfH 0m =246.11 KJ?mol -）-0-3 0=-92.22 kJ mol-1 又因为 S0m

16、（T） = EBS0m （B,T）即 ArS0 m（298K） =2 S0m 忖-S0m 巴-3 S0m 帀=2X192.34J K 1 mol 1 191.50J K 1 mol 1 3X130.57JK 1 mol 1= 198.53 J K 1 mol 1 根据吉布斯亥姆霍兹公式 AG0m （ T ） =ArH 0m（T）-T rSm （T） rG霁 （298K） =AH m （298K）-T rSm （298K）= （-92.22 kJ mol-1） - 298.15KX （-198.53 ：10-3kJ mol-1 K-1） = 33.03 kJ mol-1 0 正向反应不自发。 若

17、使 AG鹉 （T） =rH%（T）-T ArSm （T） V 0，则正向自发。又因为 AH m、ArSm随温度变化不大，即G 琳 （T） AH 琳（298K）-T ArSm （298K） V 0 即-198.53 W-3kJ mol-1 K-1 T -92.22 kJ mol-1而按不等式运算规则，有 TV（ -92.22 kJ mol-1） / （-198.53 采0-3kJ mol-1 K-1） = 464.51K故最高反应温度为464.51K。2、 已知 AH 喀C6H6（|）,298K = 49.10kJ mol-1, AfH 喀C2H2（g）,298K =226.73 kJ mol-

18、1;SmC6H6（l）,298K=173.40 J mol-1 K-1, SmC2H2（g）,298K=200.94 J mol-1 K-1。试判断：反应 C6H6（l） =3 C2H2（g）在298.15K，标准态下正向能否自发？并估算最低反应温度。根据吉布斯-亥姆霍兹公式G鹉 （T） =AH m （T）-T AS% （T）rG琳 （298K） =AH 琳（298K）-T ASm （298K） 而 AH m （298K） = 3AH 霁C2H2（g）,298K H 霁C6H6（|）,298K= 3 226.73 kJ mol-1 1 M9.10kJ mol-1=631.09 kJ mol-1

19、 AS%（298K） = 3 S喀C2H2（g）,298K SmC6H6（l）,298K=3 600.94 J mol-1 K-1 1X173.40 J mol-1 K-1 = 429.42 J mol-1 K-1故 AGm （298K） = 631.09 kJ mol-1 298.15K X29.42 X0-3 kJ mol-1 K-1=503.06 kJ mol-1 0正向反应不自发。若使 AGm （T） =AH 喀（T）-T AS% （T） V 0，则正向自发。又因为AH瞎、ArSm随温度变化不大，即 AG瞎 （T） AH瞎（298K）-T ArSm （298K） V 0则 T 631.

20、09 kJ mol-1/429.42 1X3 kJ mol-1 K-1=1469.6K 故最低反应温度为 1469.6K。3、 已知298.15K时，一些物质的热力学数据如下表。试判断标准状态下反应C（s）+H20（g） = CO（g） + H2（g）在298.15K时能否自发并估算自发进行的最低温度。物 质 DfH/KJ?mol- Sm/ J K1 mol1C（s） 0 5.7 CO（g） -110.5 197.7 H2（g） 0 130.7 H2O（g） 241.8 188.8因为 AH m（T）=E U AH m（B,T） 即 AH m（ 298K） =DfH %co+DfH %H2-D

21、fH 瞎C（s）- DfH %H2O（g） =-110.5 -241.8） =131.3 kJ mol-1又因为 AS霁（T） = （B,T） 即 ArS m（298K） = Smco+ Sm H2 - S霁 C（s）- SmH2O（g）=197.7+130.7-188.8-5.7 =134.1 JK 1 mol 1根据吉布斯亥姆霍兹公式 AGm （T） = AH m （T）-T AS% （T）G琳 （298K） =AH（298K）-T AS霁（298K）=131.3-298.15 13X.1 X0-3= 91.3 kJ mol-1 0 正向反 应不自发。 若使 AGm （T） =AH m （

22、T）-T ArSm （T） V0，则正向自发。又因为AH喀、ArSm随温度变化不大，即 AG喀 （T） AH喀（298K）-T AS喀（298K） V 0即0.134仃 131.3 T 979K故最低反应温度为979K。4、 已知 2H gO（s）=2Hg（l）+O2（g），在 298.15K 下的 DfH 鹉及 Sm 的数据已知，求 DrH 298、Dr S298、 DrG298及反应能自发进行的最低温度。物 质 DfH/kJ mol 1 Sm/ J K1 mol 1H gO （s） -90.8 70.3 Hg（l） 0.0 75.9 O2 205.2根据吉布斯亥姆霍兹公式 AG务（T） =

23、AH霁（T）-T AS% （T）G琳 （298K） =AH 瞎（298K）-T AS% （298K）而 ArH m （298K） = 0-2 AH mH g O（s）,298K = -2 （-9（X8） =181.6kJ mol-1S霁（298K） = S mO2（g）+ 2S 务H g （l） 2SmH g O（s） = 205.2+2 75.9-2 70.3=216.4J mol-1K-1 故 AG琳（298K） = 181.6 kJ mol-1 298.15K X16.4 X0-3 kJ mol-1 K-1 =117.08kJ mol-1若使 AG m （T） =AH m （T）-T A

24、Sf （T） V 0，则正向自发。又因为 AH鹉、AS%随温度变化不 大，即 AG 瞎 （T） 霁（298K）-T AS琳（298K） V 0 贝U T 181.6 kJ mol-1/216.4 1X-3 kJ mol-1K-1=839.2K故最低反应温度为839.2K。7、光气（又称碳酰氯）的合成反应为：C0（g）+Cl2（g） D COCI2 （g） ,100C下该反应的K=1.50为08。若反应开始时，在 1.00L 容器中，n（C0）=0.035 0 mol,n0（C12）=0.027. 0 moI.no（COCl2）=0 mol,并计算 100C 平衡时各物种的分压和CO的平衡转化率

25、。pV = nRT 因为 T、V 不变，pxnB p= cRT p0（C0）=（0.0350 8.314 %73）kPa=106.3 kPa p0（Cl2）=（0.0270 8314 373）kPa=82.0 kPa CO（g）+Cl 2 （g） = COCl 2（g）开始 CB/（mol L-1） 0.0350 0.0270 0 开始 pB/kPa 106.3 82.0 0假设Cl2全部转化106.3-82.0 0 82.0又设COCl 2转化xxx -x平衡 pB/kPa 24.3+x x 82.0-x K0 =（甩3%9屮=I 1叽丿 I】叩丿二 1.5 808因为K很大，x很小，假设

26、82.0-x82.0 24.3+x24.3。二=1.5 108 x=2.3 10-6 平衡时： p（CO）=24.3kPa，p（Cl2）=2.3 10-6 kPa p（COCl 2）=82.0kPa8、蔗糖的水解反应为：C12H22O11+H2O D C6H12O6 （葡萄糖）+C6H12O6 （果糖）若在反应过程中水的 浓度不变，试计算（1）若蔗糖的起始浓度为a mol L-1,反应达到平衡时，蔗糖水解了一半，K0应为 多少？ （ 2）若蔗糖的起始浓度为2a mol L-1,则在同一温度下达到平衡时，葡萄糖和果糖的浓度各为 多少？（1）C12H22O11 （蔗糖）+H2O D C6H12O6

27、 （葡萄糖）+C6H12O6 （果糖）a-0.5a 0.5a 0.5a K 0 = （ 0.5a ） （0.5a）/ 0.5a = 0.5aC12H22O11 （蔗糖）+H2O D C6H12O6 （葡萄糖）+C6H12O6 （果糖） 2a-x x xK 0 = （x ） （x）/ （2a-x）= 0.5a 即 x2+0.5ax-a2=0 解一元二次方程，得 x=0.78a故，葡萄糖和果糖的浓度均为 0.78a mol L-1p第5章酸碱和酸碱反应1 是非题（判断下列各项叙述是否正确，对的在括号中填“/”，错的填“ X”）1.10.20 mol - dm-3 HAc 溶液中 CH是 0.10 mol - dm-3 HAc 溶液中 cH+的 2 倍。（X ）1.2H2S 溶液中 cH+是 cs2-的 2 倍。1.3在水溶液中可能电离的物质都能达到电离平衡。 （X ）1.4同离子效应可以使溶液的pH值增大，也可以使pH值减小，但一定会使电解质的电离度降低（V）1.5pH = 7的盐的水溶液，表明该盐不发生水解。 （X