第九章-体型缩聚原理及及生产工艺.ppt

1、1 高聚物合成工艺高聚物合成工艺第九章第九章第九章第九章体型缩聚原及及生产工艺体型缩聚原及及生产工艺体型缩聚原及及生产工艺体型缩聚原及及生产工艺2 高聚物合成工艺高聚物合成工艺 第一节 体型缩聚概第一节 体型缩聚概第一节 体型缩聚概第一节 体型缩聚概述述述述 一、基本概念一、基本概念一、基本概念一、基本概念体型缩聚的定义：体型缩聚的定义：体型缩聚的定义：体型缩聚的定义：在缩聚反应中在缩聚反应中在缩聚反应中在缩聚反应中,参加反应的单体只参加反应的单体只参加反应的单体只参加反应的单体只要有一种单体具有两个以上官能团要有一种单体具有两个以上官能团要有一种单体具有两个以上官能团要有一种单体具有两个以上

2、官能团(f(f 2),2),缩聚反应将缩聚反应将缩聚反应将缩聚反应将向三个方向发展向三个方向发展向三个方向发展向三个方向发展,生成支化或交联结构的体型大分子的生成支化或交联结构的体型大分子的生成支化或交联结构的体型大分子的生成支化或交联结构的体型大分子的缩聚反应缩聚反应缩聚反应缩聚反应,称为体型缩聚。称为体型缩聚。称为体型缩聚。称为体型缩聚。二、体型缩聚的特点二、体型缩聚的特点二、体型缩聚的特点二、体型缩聚的特点由体型缩聚合成的缩聚物称为体型缩聚物。由体型缩聚合成的缩聚物称为体型缩聚物。由体型缩聚合成的缩聚物称为体型缩聚物。由体型缩聚合成的缩聚物称为体型缩聚物。体型缩聚物的特点体型缩聚物的特点

3、体型缩聚物的特点体型缩聚物的特点:不溶不熔不溶不熔不溶不熔不溶不熔特点：特点：特点：特点：在体型缩聚中在体型缩聚中在体型缩聚中在体型缩聚中,当反应程度达到某一值时当反应程度达到某一值时当反应程度达到某一值时当反应程度达到某一值时,体系体系体系体系中会突然出现中会突然出现中会突然出现中会突然出现凝胶化现象凝胶化现象凝胶化现象凝胶化现象。3 高聚物合成工艺高聚物合成工艺凝胶化：凝胶化：凝胶化：凝胶化：在交联型逐步聚合反应中，随聚合反应的进在交联型逐步聚合反应中，随聚合反应的进在交联型逐步聚合反应中，随聚合反应的进在交联型逐步聚合反应中，随聚合反应的进行，体系粘度突然增大，失去流动性，反应及搅拌所产

4、行，体系粘度突然增大，失去流动性，反应及搅拌所产行，体系粘度突然增大，失去流动性，反应及搅拌所产行，体系粘度突然增大，失去流动性，反应及搅拌所产生的气泡无法从体系逸出，可看到具有弹性的凝胶或不生的气泡无法从体系逸出，可看到具有弹性的凝胶或不生的气泡无法从体系逸出，可看到具有弹性的凝胶或不生的气泡无法从体系逸出，可看到具有弹性的凝胶或不溶性聚合物的明显生成。这一现象称为凝胶化。溶性聚合物的明显生成。这一现象称为凝胶化。溶性聚合物的明显生成。这一现象称为凝胶化。溶性聚合物的明显生成。这一现象称为凝胶化。凝胶点凝胶点凝胶点凝胶点(P(Pc c)：体型缩聚中出现凝胶时的反应程度称为体型缩聚中出现凝胶时

5、的反应程度称为体型缩聚中出现凝胶时的反应程度称为体型缩聚中出现凝胶时的反应程度称为凝胶点凝胶点凝胶点凝胶点,或临界反应程度或临界反应程度或临界反应程度或临界反应程度,记作记作记作记作 P Pc c 。f f f根据根据根据根据 P P PcPc 关系，关系，关系，关系，体型聚合物分为三个阶段体型聚合物分为三个阶段体型聚合物分为三个阶段体型聚合物分为三个阶段：P PcP PcP Pc，丙阶聚合物，不溶、不熔，丙阶聚合物，不溶、不熔，丙阶聚合物，不溶、不熔，丙阶聚合物，不溶、不熔预聚物预聚物预聚物预聚物4 高聚物合成工艺高聚物合成工艺预聚反应：预聚反应：预聚反应：预聚反应：生成线型略带支链的具有反

6、应活性的低聚生成线型略带支链的具有反应活性的低聚生成线型略带支链的具有反应活性的低聚生成线型略带支链的具有反应活性的低聚物物物物(预聚物预聚物预聚物预聚物)的过程称为预聚反应。的过程称为预聚反应。的过程称为预聚反应。的过程称为预聚反应。固化反应：固化反应：固化反应：固化反应：将所得的低聚物应用或成型加工时，在一将所得的低聚物应用或成型加工时，在一将所得的低聚物应用或成型加工时，在一将所得的低聚物应用或成型加工时，在一定的条件下使潜在的未反应的官能团继续反应，直至定的条件下使潜在的未反应的官能团继续反应，直至定的条件下使潜在的未反应的官能团继续反应，直至定的条件下使潜在的未反应的官能团继续反应，

7、直至生成体型缩聚物的反应称为固化反应。生成体型缩聚物的反应称为固化反应。生成体型缩聚物的反应称为固化反应。生成体型缩聚物的反应称为固化反应。活性期：活性期：活性期：活性期：加入固化剂后，从低聚物成为体型缩聚物的加入固化剂后，从低聚物成为体型缩聚物的加入固化剂后，从低聚物成为体型缩聚物的加入固化剂后，从低聚物成为体型缩聚物的时间称为活性期。时间称为活性期。时间称为活性期。时间称为活性期。官能度官能度官能度官能度(f f)：单体中活性点的数目称为官能度单体中活性点的数目称为官能度单体中活性点的数目称为官能度单体中活性点的数目称为官能度,记作记作记作记作 f f 。缩聚反应中缩聚反应中缩聚反应中缩聚

8、反应中,单体含有的官能团的数目即为官能度。单体含有的官能团的数目即为官能度。单体含有的官能团的数目即为官能度。单体含有的官能团的数目即为官能度。平均官能度 平均官能度(f)：反应体系中 反应体系中,平均每个单体具有平均每个单体具有的活性点的数目的活性点的数目,称为平均官能度称为平均官能度,记作 记作 f。在体型缩聚中在体型缩聚中在体型缩聚中在体型缩聚中,至少有一种单体的官能度 至少有一种单体的官能度 至少有一种单体的官能度 至少有一种单体的官能度 f 2f 2，所，所，所，所以平均每个单体具有的官能度即平均官能度 以平均每个单体具有的官能度即平均官能度 以平均每个单体具有的官能度即平均官能度

9、以平均每个单体具有的官能度即平均官能度 f f 2 2。5 高聚物合成工艺高聚物合成工艺三、体型缩聚在高聚物生产中的意义三、体型缩聚在高聚物生产中的意义三、体型缩聚在高聚物生产中的意义三、体型缩聚在高聚物生产中的意义在高分子合成工业中生产的酚醛树脂、氨基树脂、醇酸在高分子合成工业中生产的酚醛树脂、氨基树脂、醇酸在高分子合成工业中生产的酚醛树脂、氨基树脂、醇酸在高分子合成工业中生产的酚醛树脂、氨基树脂、醇酸树脂、不饱和聚酯树脂、环氧树脂和聚氨酯等都是低聚树脂、不饱和聚酯树脂、环氧树脂和聚氨酯等都是低聚树脂、不饱和聚酯树脂、环氧树脂和聚氨酯等都是低聚树脂、不饱和聚酯树脂、环氧树脂和聚氨酯等都是低聚

10、物，将它们进一步加工，可得到各种模塑塑料、层压塑物，将它们进一步加工，可得到各种模塑塑料、层压塑物，将它们进一步加工，可得到各种模塑塑料、层压塑物，将它们进一步加工，可得到各种模塑塑料、层压塑料、玻璃纤维增强塑料、胶黏剂和涂料等。料、玻璃纤维增强塑料、胶黏剂和涂料等。料、玻璃纤维增强塑料、胶黏剂和涂料等。料、玻璃纤维增强塑料、胶黏剂和涂料等。第二节 脲醛树脂低聚物的生产和固第二节 脲醛树脂低聚物的生产和固第二节 脲醛树脂低聚物的生产和固第二节 脲醛树脂低聚物的生产和固化化化化一、甲醛树脂一、甲醛树脂一、甲醛树脂一、甲醛树脂甲醛树脂：甲醛树脂：甲醛树脂：甲醛树脂：苯酚和甲醛、脲和甲醛、三聚氰胺和

11、甲苯酚和甲醛、脲和甲醛、三聚氰胺和甲苯酚和甲醛、脲和甲醛、三聚氰胺和甲苯酚和甲醛、脲和甲醛、三聚氰胺和甲醛在酸或碱的催化作用下经缩聚反应分别得到的具有醛在酸或碱的催化作用下经缩聚反应分别得到的具有醛在酸或碱的催化作用下经缩聚反应分别得到的具有醛在酸或碱的催化作用下经缩聚反应分别得到的具有反应活性的酚醛树脂、脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂反应活性的酚醛树脂、脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂反应活性的酚醛树脂、脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂反应活性的酚醛树脂、脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂都是以甲醛为主要原料的树脂，统称为甲醛树脂。都是以甲醛为主要原料的树脂，统称为甲醛树脂。都是以甲醛为主要原料的树脂，统称为甲醛树

12、脂。都是以甲醛为主要原料的树脂，统称为甲醛树脂。其中脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂又称为其中脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂又称为其中脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂又称为其中脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂又称为氨基树脂氨基树脂氨基树脂氨基树脂。6 高聚物合成工艺高聚物合成工艺 二、脲醛树脂的合成二、脲醛树脂的合成二、脲醛树脂的合成二、脲醛树脂的合成 甲醛树脂的合成分两步，加成反应甲醛树脂的合成分两步，加成反应甲醛树脂的合成分两步，加成反应甲醛树脂的合成分两步，加成反应(羟甲基化反应羟甲基化反应羟甲基化反应羟甲基化反应)和缩合反应。和缩合反应。和缩合反应。和缩合反应。加成反应加成反应加成反应加成反应是苯酚或脲或三

13、聚氰胺上的活泼氢原子转移是苯酚或脲或三聚氰胺上的活泼氢原子转移是苯酚或脲或三聚氰胺上的活泼氢原子转移是苯酚或脲或三聚氰胺上的活泼氢原子转移到甲醛分子上生成羟甲基的反应，亦称为羟甲基化反应到甲醛分子上生成羟甲基的反应，亦称为羟甲基化反应到甲醛分子上生成羟甲基的反应，亦称为羟甲基化反应到甲醛分子上生成羟甲基的反应，亦称为羟甲基化反应，可在酸或碱的催化作用下进行，在碱催化作用下反应，可在酸或碱的催化作用下进行，在碱催化作用下反应，可在酸或碱的催化作用下进行，在碱催化作用下反应，可在酸或碱的催化作用下进行，在碱催化作用下反应比较温和；比较温和；比较温和；比较温和；缩合反应缩合反应缩合反应缩合反应是生成

14、的羟甲基上的羟基与苯酚是生成的羟甲基上的羟基与苯酚是生成的羟甲基上的羟基与苯酚是生成的羟甲基上的羟基与苯酚(或脲或三或脲或三或脲或三或脲或三聚氰胺聚氰胺聚氰胺聚氰胺)上的活泼氢原子反应，缩出小分子上的活泼氢原子反应，缩出小分子上的活泼氢原子反应，缩出小分子上的活泼氢原子反应，缩出小分子 H H2 2OO 生成生成生成生成低聚体的反应。加成和缩合不断进行，得到相对分子质低聚体的反应。加成和缩合不断进行，得到相对分子质低聚体的反应。加成和缩合不断进行，得到相对分子质低聚体的反应。加成和缩合不断进行，得到相对分子质量为数百至数千的低聚物。量为数百至数千的低聚物。量为数百至数千的低聚物。量为数百至数千

15、的低聚物。CH2NNH2+CH2OOCH2NNHCH2OHO7 高聚物合成工艺高聚物合成工艺CH2NNHOCH2NNHCH2OHOCHNNH2OCH2CH2OCHNNH2OHOH2CCH2NNHCHOCHNNHOHOH2CCHNNH2OH2CCHNNH2OCHCH2NNHOCHNNH2OCH2H2O2H2OH2OCH2O+缩合反应是逐步进行的，由于脲分子中含有四个活泼缩合反应是逐步进行的，由于脲分子中含有四个活泼缩合反应是逐步进行的，由于脲分子中含有四个活泼缩合反应是逐步进行的，由于脲分子中含有四个活泼氢原子，所以脲与甲醛的缩聚反应很复杂，随反应程度氢原子，所以脲与甲醛的缩聚反应很复杂，随反应

16、程度氢原子，所以脲与甲醛的缩聚反应很复杂，随反应程度氢原子，所以脲与甲醛的缩聚反应很复杂，随反应程度的提高，相对分子质量不断增大。的提高，相对分子质量不断增大。的提高，相对分子质量不断增大。的提高，相对分子质量不断增大。8 高聚物合成工艺高聚物合成工艺 脲醛树脂的固化脲醛树脂的固化脲醛树脂的固化脲醛树脂的固化脲醛树脂的固化实际上是在酸性条件下或在高温条脲醛树脂的固化实际上是在酸性条件下或在高温条脲醛树脂的固化实际上是在酸性条件下或在高温条脲醛树脂的固化实际上是在酸性条件下或在高温条件下低聚物分子间继续进行缩合反应。件下低聚物分子间继续进行缩合反应。件下低聚物分子间继续进行缩合反应。件下低聚物分

17、子间继续进行缩合反应。脲醛树脂的固化反应很复杂，生成的体型缩聚物也很复脲醛树脂的固化反应很复杂，生成的体型缩聚物也很复脲醛树脂的固化反应很复杂，生成的体型缩聚物也很复脲醛树脂的固化反应很复杂，生成的体型缩聚物也很复杂，很难用一个确切的结构式表示。为加速脲醛树脂的杂，很难用一个确切的结构式表示。为加速脲醛树脂的杂，很难用一个确切的结构式表示。为加速脲醛树脂的杂，很难用一个确切的结构式表示。为加速脲醛树脂的固化反应，在脲醛压塑粉中加入固化剂如硫酸锌、磷酸固化反应，在脲醛压塑粉中加入固化剂如硫酸锌、磷酸固化反应，在脲醛压塑粉中加入固化剂如硫酸锌、磷酸固化反应，在脲醛压塑粉中加入固化剂如硫酸锌、磷酸三

18、甲酯、氨基磺酸铵和草酸二乙酯等，使其在酸性条件三甲酯、氨基磺酸铵和草酸二乙酯等，使其在酸性条件三甲酯、氨基磺酸铵和草酸二乙酯等，使其在酸性条件三甲酯、氨基磺酸铵和草酸二乙酯等，使其在酸性条件下释放出游离酸，而促进固化反应的进行。下释放出游离酸，而促进固化反应的进行。下释放出游离酸，而促进固化反应的进行。下释放出游离酸，而促进固化反应的进行。脲醛树脂胶黏剂固化时也常加入固化剂脲醛树脂胶黏剂固化时也常加入固化剂脲醛树脂胶黏剂固化时也常加入固化剂脲醛树脂胶黏剂固化时也常加入固化剂固化剂的作用使体系慢慢地呈酸性，经过一定的时期固化剂的作用使体系慢慢地呈酸性，经过一定的时期固化剂的作用使体系慢慢地呈酸性

19、，经过一定的时期固化剂的作用使体系慢慢地呈酸性，经过一定的时期使树脂产生凝胶，室温下就可固化：使树脂产生凝胶，室温下就可固化：使树脂产生凝胶，室温下就可固化：使树脂产生凝胶，室温下就可固化：9OOOH2CHCH2C OhOHOHHO CH2CH CH2OHOOOOH+HO CH2CH CH2OHOOOO CH2CH CH2OHOH或或 高聚物合成工艺高聚物合成工艺 第三节 醇酸树脂低聚物的合成和固化反应第三节 醇酸树脂低聚物的合成和固化反应第三节 醇酸树脂低聚物的合成和固化反应第三节 醇酸树脂低聚物的合成和固化反应醇酸树脂：醇酸树脂：醇酸树脂：醇酸树脂：多元醇和多元酸通过缩聚反应而得到的具多元

20、醇和多元酸通过缩聚反应而得到的具多元醇和多元酸通过缩聚反应而得到的具多元醇和多元酸通过缩聚反应而得到的具有反应活性的低聚物称为醇酸树脂。有反应活性的低聚物称为醇酸树脂。有反应活性的低聚物称为醇酸树脂。有反应活性的低聚物称为醇酸树脂。一、醇酸树脂低聚物的合成一、醇酸树脂低聚物的合成一、醇酸树脂低聚物的合成一、醇酸树脂低聚物的合成邻苯二甲酸酐与丙三醇的缩聚反应是丙三醇邻苯二甲酸酐与丙三醇的缩聚反应是丙三醇邻苯二甲酸酐与丙三醇的缩聚反应是丙三醇邻苯二甲酸酐与丙三醇的缩聚反应是丙三醇(甘油甘油甘油甘油)的伯羟基与邻苯二甲酸酐酯化生成邻苯二甲酸单甘油酯的伯羟基与邻苯二甲酸酐酯化生成邻苯二甲酸单甘油酯的伯

21、羟基与邻苯二甲酸酐酯化生成邻苯二甲酸单甘油酯的伯羟基与邻苯二甲酸酐酯化生成邻苯二甲酸单甘油酯或邻苯二甲酸双甘油酯。或邻苯二甲酸双甘油酯。或邻苯二甲酸双甘油酯。或邻苯二甲酸双甘油酯。10 高聚物合成工艺高聚物合成工艺二、醇酸树脂低聚物的固化二、醇酸树脂低聚物的固化二、醇酸树脂低聚物的固化二、醇酸树脂低聚物的固化+HO CH2CH CH2OHOOOO CH2CH CH2OHOHOOOHOOOO CH2CHCH2OOOOOHOOHOOOO CH2CHCH2OOOOHO低聚物的仲羟基与羧基反应形成支低聚物的仲羟基与羧基反应形成支低聚物的仲羟基与羧基反应形成支低聚物的仲羟基与羧基反应形成支链支构，最后固

22、化形成体型聚合物。链支构，最后固化形成体型聚合物。链支构，最后固化形成体型聚合物。链支构，最后固化形成体型聚合物。11 高聚物合成工艺高聚物合成工艺 第四节 不饱和聚酯树脂低聚物的合成和固化反应第四节 不饱和聚酯树脂低聚物的合成和固化反应第四节 不饱和聚酯树脂低聚物的合成和固化反应第四节 不饱和聚酯树脂低聚物的合成和固化反应一、不饱和聚酯树脂低聚物的合成反应一、不饱和聚酯树脂低聚物的合成反应一、不饱和聚酯树脂低聚物的合成反应一、不饱和聚酯树脂低聚物的合成反应不饱和聚酯树脂：不饱和聚酯树脂：不饱和聚酯树脂：不饱和聚酯树脂：不饱和二元酸与二元醇经缩聚反应不饱和二元酸与二元醇经缩聚反应不饱和二元酸与

23、二元醇经缩聚反应不饱和二元酸与二元醇经缩聚反应而得到的线型聚合物，此种聚合物大分子主链上具有酯而得到的线型聚合物，此种聚合物大分子主链上具有酯而得到的线型聚合物，此种聚合物大分子主链上具有酯而得到的线型聚合物，此种聚合物大分子主链上具有酯基基基基-COO-COO-及不饱和双键及不饱和双键及不饱和双键及不饱和双键-CH=C-CH=C-，故称为不饱和聚酯，故称为不饱和聚酯，故称为不饱和聚酯，故称为不饱和聚酯树脂。树脂。树脂。树脂。通用的不饱和聚酯树脂是由通用的不饱和聚酯树脂是由通用的不饱和聚酯树脂是由通用的不饱和聚酯树脂是由 1,2-1,2-丙二醇或一缩二乙丙二醇或一缩二乙丙二醇或一缩二乙丙二醇或

24、一缩二乙二醇、邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐缩聚而得。二醇、邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐缩聚而得。二醇、邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐缩聚而得。二醇、邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐缩聚而得。用酸酐和二元醇进行缩聚反应制备不饱和聚酯树脂，用酸酐和二元醇进行缩聚反应制备不饱和聚酯树脂，用酸酐和二元醇进行缩聚反应制备不饱和聚酯树脂，用酸酐和二元醇进行缩聚反应制备不饱和聚酯树脂，特点是首先二元醇与酸酐发生加成反应生成醇酸，然特点是首先二元醇与酸酐发生加成反应生成醇酸，然特点是首先二元醇与酸酐发生加成反应生成醇酸，然特点是首先二元醇与酸酐发生加成反应生成醇酸，然后，以醇酸为单体进行缩聚反应而得。后，以醇酸为单体进行缩

25、聚反应而得。后，以醇酸为单体进行缩聚反应而得。后，以醇酸为单体进行缩聚反应而得。12 高聚物合成工艺高聚物合成工艺OOOOOO HOCH2CHOHHOCH2CHOOCCH=CHCOOHCH3HO CH2CHCH3OOOOHCH3HOCH2CHOOCCH=CHCOOHCH3+HO CH2CHCH3OOOOHmnOCH2CHOOCCH=CHCOCH3O CH2CHCH3OOOOOHHnm13 高聚物合成工艺高聚物合成工艺 二、不饱和聚酯树脂低聚物的固化反应二、不饱和聚酯树脂低聚物的固化反应二、不饱和聚酯树脂低聚物的固化反应二、不饱和聚酯树脂低聚物的固化反应不饱和聚酯树脂低聚物大分子链上含有不饱和双

26、键，不饱和聚酯树脂低聚物大分子链上含有不饱和双键，不饱和聚酯树脂低聚物大分子链上含有不饱和双键，不饱和聚酯树脂低聚物大分子链上含有不饱和双键，其具有反应活性，若加入乙烯基单体其具有反应活性，若加入乙烯基单体其具有反应活性，若加入乙烯基单体其具有反应活性，若加入乙烯基单体(如苯乙烯如苯乙烯如苯乙烯如苯乙烯)和自和自和自和自由基聚合的引发剂由基聚合的引发剂由基聚合的引发剂由基聚合的引发剂(如如如如 BPO)BPO)，大分子链上含有的双键，大分子链上含有的双键，大分子链上含有的双键，大分子链上含有的双键打开，与苯乙烯单体发生接枝反应，从而大分子交联成打开，与苯乙烯单体发生接枝反应，从而大分子交联成打

27、开，与苯乙烯单体发生接枝反应，从而大分子交联成打开，与苯乙烯单体发生接枝反应，从而大分子交联成体型网状结构的高聚物。体型网状结构的高聚物。体型网状结构的高聚物。体型网状结构的高聚物。交联反应只与不饱和双键有关。交联反应只与不饱和双键有关。交联反应只与不饱和双键有关。交联反应只与不饱和双键有关。14 高聚物合成工艺高聚物合成工艺15 高聚物合成工艺高聚物合成工艺上面反应只代表了交联的机理，交上面反应只代表了交联的机理，交上面反应只代表了交联的机理，交上面反应只代表了交联的机理，交联大分子的结构是多种多样的，大联大分子的结构是多种多样的，大联大分子的结构是多种多样的，大联大分子的结构是多种多样的，

28、大分子上的不饱和双键不一定全部打分子上的不饱和双键不一定全部打分子上的不饱和双键不一定全部打分子上的不饱和双键不一定全部打开，大分子链上在两个交联点之间开，大分子链上在两个交联点之间开，大分子链上在两个交联点之间开，大分子链上在两个交联点之间苯乙烯的结构单元数不一定相等。苯乙烯的结构单元数不一定相等。苯乙烯的结构单元数不一定相等。苯乙烯的结构单元数不一定相等。因为不饱和聚酯树脂低聚物的固化反应，属于自由基因为不饱和聚酯树脂低聚物的固化反应，属于自由基因为不饱和聚酯树脂低聚物的固化反应，属于自由基因为不饱和聚酯树脂低聚物的固化反应，属于自由基型反应，反应中无小分子副产物生成，固化反应可在常型反应

29、，反应中无小分子副产物生成，固化反应可在常型反应，反应中无小分子副产物生成，固化反应可在常型反应，反应中无小分子副产物生成，固化反应可在常温下进行。温下进行。温下进行。温下进行。16 高聚物合成工艺高聚物合成工艺三、不饱和聚酯树脂低聚物的成型加工三、不饱和聚酯树脂低聚物的成型加工三、不饱和聚酯树脂低聚物的成型加工三、不饱和聚酯树脂低聚物的成型加工不饱和聚酯树脂低聚物和固化剂接一定比例混合后，不饱和聚酯树脂低聚物和固化剂接一定比例混合后，不饱和聚酯树脂低聚物和固化剂接一定比例混合后，不饱和聚酯树脂低聚物和固化剂接一定比例混合后，经过一定的成型加工可制备不饱和聚酯树脂玻璃钢。经过一定的成型加工可制

30、备不饱和聚酯树脂玻璃钢。经过一定的成型加工可制备不饱和聚酯树脂玻璃钢。经过一定的成型加工可制备不饱和聚酯树脂玻璃钢。其成型过程可分为凝胶、定型和熟化三个阶段。其成型过程可分为凝胶、定型和熟化三个阶段。其成型过程可分为凝胶、定型和熟化三个阶段。其成型过程可分为凝胶、定型和熟化三个阶段。凝胶阶段凝胶阶段凝胶阶段凝胶阶段是指树脂从黏流态到失去流动性形成半固体是指树脂从黏流态到失去流动性形成半固体是指树脂从黏流态到失去流动性形成半固体是指树脂从黏流态到失去流动性形成半固体状态；状态；状态；状态；定型阶段定型阶段定型阶段定型阶段是指从凝胶到具有一定硬度和固定形状，可是指从凝胶到具有一定硬度和固定形状，可

31、是指从凝胶到具有一定硬度和固定形状，可是指从凝胶到具有一定硬度和固定形状，可以从模具中取出的阶段；以从模具中取出的阶段；以从模具中取出的阶段；以从模具中取出的阶段；熟化阶段熟化阶段熟化阶段熟化阶段是指从表观上已变硬，到具有稳定的可供使是指从表观上已变硬，到具有稳定的可供使是指从表观上已变硬，到具有稳定的可供使是指从表观上已变硬，到具有稳定的可供使用的物理性能及化学性能。用的物理性能及化学性能。用的物理性能及化学性能。用的物理性能及化学性能。17 高聚物合成工艺高聚物合成工艺 第五节 环氧树脂的生产工艺第五节 环氧树脂的生产工艺第五节 环氧树脂的生产工艺第五节 环氧树脂的生产工艺一、概述一、概述

32、一、概述一、概述环氧树脂化学结构的环氧树脂化学结构的环氧树脂化学结构的环氧树脂化学结构的特点特点特点特点是大分子主链上含有活泼的是大分子主链上含有活泼的是大分子主链上含有活泼的是大分子主链上含有活泼的环氧基。环氧基。环氧基。环氧基。二、环氧树脂低聚物的合成反应二、环氧树脂低聚物的合成反应二、环氧树脂低聚物的合成反应二、环氧树脂低聚物的合成反应1 1 双酚双酚双酚双酚A A 型型型型环氧环氧环氧环氧树脂树脂树脂树脂低聚低聚低聚低聚物的物的物的物的合成合成合成合成反应反应反应反应18 高聚物合成工艺高聚物合成工艺2 2 酚醛酚醛酚醛酚醛-环氧树脂的合成反应环氧树脂的合成反应环氧树脂的合成反应环氧树

33、脂的合成反应酚醛酚醛酚醛酚醛-环氧树脂由酸法酚醛树脂和环氧氯丙烷经缩聚反环氧树脂由酸法酚醛树脂和环氧氯丙烷经缩聚反环氧树脂由酸法酚醛树脂和环氧氯丙烷经缩聚反环氧树脂由酸法酚醛树脂和环氧氯丙烷经缩聚反应而得。主要用于耐热性要求较高的各种材料的粘合、应而得。主要用于耐热性要求较高的各种材料的粘合、应而得。主要用于耐热性要求较高的各种材料的粘合、应而得。主要用于耐热性要求较高的各种材料的粘合、密封和浇铸等。密封和浇铸等。密封和浇铸等。密封和浇铸等。19 高聚物合成工艺高聚物合成工艺三、双酚三、双酚三、双酚三、双酚 A A 型环氧树脂低聚物的固化反应型环氧树脂低聚物的固化反应型环氧树脂低聚物的固化反应型环氧树脂低聚物的固化反应 环氧树脂低聚物本身是热塑性的线型大分子。工业环氧树脂低聚物本身是热塑性的线型大分子。工业环氧树脂低聚物本身是热塑性的线型大分子。工业环氧树脂低聚物本身是热塑性的线型大分子。