制定饲料添加剂碘化钾国家标准编制说明.docx

1、制定饲料添加剂碘化钾国家标准编制说明制定饲料添加剂 碘化钾国家标准编制说明（报 批 稿）1 任务来源及简要编制过程1.1任务来源根据国标委综合201467号文关于下达2014年第一批国家标准修订计划的通知的要求，20152016年完成饲料添加剂 碘化钾强制性国家标准的制定工作，计划编号：20140203-Q-469。该标准由中华人民共和国农业农村部归口，由中海油天津化工研究设计院有限公司、成都蜀星饲料有限公司负责起草。1.2简要编制过程中海油天津化工研究设计院有限公司接到上级部门下达的制定饲料添加剂 碘化钾强制性国家标准的计划后，首先查阅了国内外标准及有关技术资料，并向有关单位发函，对饲料添加

2、剂碘化钾的生产和使用情况进行调查，并征求对标准制定工作的意见，对收集到的国内外标准及修标的意见建议进行汇总、分析，在此基础上提出了文献小结。2015年11月2326日在天津召开了制定 饲料添加剂 碘化钾国家标准工作方案会，参加会议的有泰安汉威集团有限公司、成都蜀星饲料有限公司、黄骅市津骅添加剂有限公司，与会代表对标准项目的设置、项目的指标、分析方法及标准涉及到的相关内容进行了认真仔细的讨论，拟定了标准制定工作方案，由参加起草的各企业根据中海油天津化工研究设计院有限公司提供的试验方案进行试验验证工作，同时参加起草的各生产企业提供质量和实验数据。 2016年5月下旬提出了饲料添加剂 碘化钾征求意见

3、稿，于2016年6月在网上公开征求意见。向32个单位发送征求意见稿，征求意见单位包括3个大专院校、科研院所，5个检验机构，12个饲料或饲料添加剂生产企业、12个化工行业生产企业。收到27个单位回复的15条意见，其中11条意见进行了采纳，没采纳的意见有4条。对各方意见收集汇总后，于2016年8月17日在威海召开了制定饲料添加剂 碘化钾国家标准预审会，参加代表对各项汇总意见逐条讨论，协商一致，完成了对稿件的修改工作，提出了修改意见。在此基础上提出饲料添加剂 碘化钾送审稿。 2016年10月根据要求对送审稿进行了一些格式上的调整，并对编制说明的内容进行了补充。2017年4月10日，全国饲料工业标准化

4、技术委员会组织专家对由中海油天津化工研究设计院有限公司等负责起草的国家标准饲料添加剂 碘化钾（送审稿）进行了认真地审查。经审查提出以下修改意见：1.对于主含量的检测方法应提供验证报告。2.采集有代表性的样品，按照新制定的方法对各项指标进行统一实测。3.对样品中重金属组成系统分析的基础上，确定重金属控制的项目和指标。2017年5月至2018年2月，根据17年审查会提出的修改意见，对相关内容进行了补充实验，主含量验证报告见附件；代表性样品按新制定国家标准实测数据见附表5；对样品中重金属组成系统分析结果见表1。在此基础上提出了标准送审稿提交全国饲料工业标准化技术委员会组织审查。2018年3月28日，

5、全国饲料工业标准化技术委员会组织专家对由中海油天津化工研究设计院有限公司等负责起草的国家标准饲料添加剂 碘化钾（送审稿）进行了认真地审查，审查结论为：该标准起草单位在参考国内外文献的基础上，结合国内实际情况制定，达到国际先进水平，予以通过，并提出以下修改意见：1、将范围中的“要求”改为“技术要求”，生产工艺改为“以碘和氢氧化钾为原料，经甲酸还原法生产”，删掉产品用途。2、指标表中“水分”改为“干燥失重”，将“干燥失重的测定”改为“按GB/T 6435-2014的8.1进行测定和计算，结果以干燥失重表示。3、“pH”指标的浓度要求改为“100g/L”。 4、增加型式检验。5、按GB/T1.1-2

6、009规范标准文本。会后根据审查会意见，对标准送审稿进行修改，提出标准报批稿，送全国饲料工业标准化技术委员会组织报批。2 产品概况2.1 产品性质及用途分子式：KI相对分子质量：166.00（按2016年国际相对原子质量）；碘化钾为白色粉末或结晶，无臭，有浓苦咸味。密度3.13 g/cm3。熔点681。沸点1330。易溶于乙醇、甲醇、丙酮、甘油和液氨，微溶于乙醚。其水溶液呈中性或微碱性。是碘的助溶剂，在溶解时，与碘生成三碘化钾，并且三者处于平衡状态。在湿空气中易潮解。遇光和空气能析出游离碘而呈黄色，在酸性水溶液中更易变黄。碘是动物正常生长和繁殖的必需物质，对基础代谢的调节有重要作用。母鸡吸收碘

7、后转入蛋黄中，用于生产高碘蛋。奶牛可在4天5天内将碘转入奶中。动物缺乏碘时甲状腺肿大，常见于新生和年青动物，幼畜呆小症，出生胎儿弱，无毛或死亡。碘化钾可以充分被动物利用，饲料中含碘0.1mg/Kg0.2 mg/Kg就可满足动物需要，泌乳动物需要碘多些。相比碘酸盐类型饲料添加剂，碘化钾更加安全可靠，碘酸钾LD50比碘化钾高出20倍。碘化钾LD50= 2779mg/kg(小鼠腹腔)，碘酸钾的LD50=136mg/kg(小鼠腹腔) 。且碘化钾含碘量也超过碘酸盐。但是，饲料添加剂碘化钾添加到预混料中会与一些金属离子发生反应，容易分解，析出碘单质，导致碘损失。不过，随着保碘工艺的发展，用户会追求更加安全

8、可靠的碘化钾产品作为饲料碘源。2.2 生产工艺目前国内生产饲料添加剂碘化钾的工艺比较单一，主要是甲酸还原法。铁屑法、硫化物法、中和法等都是已经淘汰或逐步淘汰的工艺。甲酸还原法：将工业级碘片加入带搅拌的反应器，加入水，在搅拌下缓慢加入相对密度1.3左右的氢氧化钾溶液使其反应完全。反应溶液呈紫褐色，pH为56时，容器中出现部分碘酸钾结晶。在溶液中缓慢加入甲酸，还原碘酸钾。经甲酸还原后的溶液再用氢氧化钾调节pH 910。通入蒸汽，保温1 h2 h。静置、过滤除去不溶物，得到清亮滤液，经蒸发浓缩至大部分结晶析出，再经冷却结晶、离心分离，将结晶在110干燥，制得碘化钾成品。其反应式如下：6KOH3I25

9、KIKIO33H2OKIO33HCOOHKI3H2O3CO2目前甲酸还原法生产碘化钾的工艺流程见图1：残渣甲酸碘化钾图1 碘化钾的甲酸还原法生产流程2.3 国内生产能力饲料添加剂的碘化钾在饲料中用量较少，国内年生产量预计在上千吨。其中泰安汉威集团年生产量500吨，约占国内饲料添加剂碘化钾市场份额的50%，出口市场的80%。河北黄骅市津骅添加剂厂年生产量近百吨，约占国内饲料添加剂碘化钾市场份额的20%，是我国北方主要的饲料添加剂碘化钾生产商。3 制标原则3.1 积极采用国际标准和国外先进国家标准，同时结合我国实际情况；3.2 有利于促进技术进步，提高产品质量；3.3 有利于合理利用资源，提高经济

10、效益；3.4 符合用户要求，保护消费者利益，促进对外贸易。4 制标依据4.1 国内生产企业及用户要求；4.2 HG 29392001 饲料级 碘化钾（见附表1）；4.3 日本饲料法令要览碘化钾（见附表1）；4.4 饲料添加剂碘化钾主含量测定方法对比数据（见附表3）；4.5 饲料添加剂碘化钾产品质量数据（见附表4）；4.6 代表性样品按新制定国家标准实测数据（见附表5）。5 国内外标准及资料查阅到的国外标准资料有日本饲料法令要览。美国药典USP28和欧洲药典EP8.0中有关碘化钾试验方法的资料。查阅到的国内标准行业标准HG 29392001饲料级 碘化钾；国内饲料添加剂卫生指标要求等。本次制订标

11、准主要参考了日本饲料法令要览的内容，并根据我国国情在原行业标准的基础上作适当改进，同时结合美国药典中的试验方法改善目前的试验方法。6 标准主要内容的确定6.1 标准范围 根据2018年3月28日审查会意见，确认标准范围如下：本标准规定了饲料添加剂碘化钾的技术要求、试验方法、检验规则、标签、标志、包装、运输、贮存和保质期。本标准适用于以碘和氢氧化钾为原料，经甲酸还原法生产的饲料添加剂碘化钾。6.2 指标项目本次制定标准的指标项目主要参考原行业标准HG 29392001和日本饲料法令要览及用户要求进行设置。原行业标准设置了碘化钾（以KI计）、碘化钾（以I计）、砷（As）含量、重金属（以Pb计）含量

12、、钡（Ba）含量、溶解试验、干燥减量和细度共八项指标项目。目前虽然这八项指标项目依然能满足生产厂和用户的要求，但根据目前我国的饲料卫生标准要求，其中的重金属（以Pb计）指标宜将主要有害成分分别列出，因此本标准将重金属指标改为铅（Pb）和镉（Cd）两项指标。2017年4月10日全国饲料工业标准化技术委员会审查时提出了“对样品中重金属组成系统分析的基础上，确定重金属控制的项目和指标”的修改意见，其后选取3份饲料添加剂碘化钾样品对饲料产品常设的重金属含量进行了监测，监测数据见表1。表1 饲料添加剂碘化钾中重金属含量的监测数据（mg/kg）样品编号铬（Cr）镉（Cd）铅（Pb）砷（As）汞（Hg）1未

13、检出未检出1.4未检出未检出2未检出0.261.6未检出未检出3未检出未检出2.4未检出未检出铬、镉和铅元素测定方法：原子吸收法。砷、汞元素测定方法：原子荧光光谱法。从测定数据来看，除铅和镉有检出外，其他元素砷、汞和铬均为未检出，因此本标准只设置铅和镉两项重金属指标。其他七项指标进行了保留，并对部分指标名称进行调整。由于GB/T 64352014更名为饲料中水分的测定，因此本标准中将干燥减量改为水分。2018年审查会修改意见确定将“水分”修改为“干燥失重”，因此报批材料进行了相应修改。根据最新出台的其他饲料添加剂标准中的规定，碘化钾含量（以I计）名称改为碘（I）含量，使表意更为明确。考虑对工艺

14、过程的控制，并根据生产企业的建议，新增pH与碘酸盐两项指标，其中弱碱性的pH指标的控制可以提高产品稳定性。碘酸盐指标可以表征甲酸还原法工艺的完整性，并确保饲料添加剂碘化钾产品使用安全性。综上所述，本次制定标准设置了碘化钾（KI）、碘（I）、干燥失重、铅、镉、砷、钡、碘酸盐、pH值（100 g/L溶液）、溶解试验、细度（通过800 m试验筛）十一项指标，指标参数见附表1所示。6.3 指标参数6.3.1 碘化钾（KI）和碘（I）含量日本饲料法令要览中碘化钾主含量的指标是99.0%，而原行业标准指标值为以KI计98.0，以I计74.9。本次制定标准以优先引进国外先进标准的指标为原则，同时考虑国内企业

15、也具备提升碘化钾含量的生产能力，因此在本国家标准规定碘化钾（KI，以干基计）99.0%，碘（I，以干基计）75.7%。生产企业可通过改善生产用原料碘源的纯度及优化生产工艺来达到本指标的要求。6.3.2 铅（Pb）和镉（Cd）饲料添加剂的国家卫生指标是铅（Pb）10mg/kg，镉（Cd）5 mg/kg，原行业标准HG 29392001的总重金属指标是10 mg/kg，本次制标以铅镉两项指标之和不超过原标准为原则，根据企业提供的质量数据，将指标定为铅（Pb）不大于8 mg/kg，镉（Cd）不大于2 mg/kg。原先的重金属指标10 mg/kg时各生产企业均能达到，此次拆分为铅、镉指标后，从实测数据

16、看绝大部分企业的产品都可以达到新标准的指标要求。6.3.3 碘酸盐本次制定碘酸盐指标借鉴中国药典2015年版的规定，使用碘酸钾与碘化钾生成碘单质，依据碘单质遇淀粉指示液显蓝色，通过是否察到蓝色，来判断产品中的碘酸钾含量是否合格。此指标各生产企业都能达到。6.3.4 pH值（100g/L溶液）考虑到KI在酸性条件下，容易游离出碘单质造成产品变质。因此，弱碱性条件可以提高产品的稳定性，但产品pH过高则会影响其正常使用。本次制定标准参考日本饲料法令要览的规定，将5 g碘化钾溶于50 mL水中的pH值限制在7.09.0的范围内。生产企业可以通过增加除碱工艺的力度控制产品的pH，目前各企业的pH值指标基

17、本都在7.09.0的范围内。6.3.5 溶解试验原行业标准指标规定：溶液澄清透明。本次制定国家标准，根据日本饲料法令要览的规定，在原标准基础上增加“无色”二字。因此本次制定将指标规定为：全溶，无色澄清透明。此指标各生产企业都能达到。6.3.6 其他指标项目原行业标准HG 29392001中砷含量，钡含量，干燥失重，细度指标均能达到饲料添加剂产品的要求，并满足用户需要，因此本次制定这些指标维持原行业标准参数保持不变。 6.4 试验方法6.4.1 碘化钾和碘含量的测定目前国内外碘化钾含量测定方法主要有两种：曙红钠法和碘酸钾法。其中，曙红钠法不能将碘与其他卤素原子区分，而可能导致某些企业的掺假行为，

18、因此不能作为目前修订的国家标准主含量测定方法。原行业标准HG 29392001采用碘酸钾法测定碘化钾含量，使用碘酸钾标准滴定溶液测定试样中的碘化钾含量，以三氯甲烷为萃取剂，由萃取溶液中碘单质的颜色指示终点，当三氯甲烷层颜色消失时为滴定终点。该方法的优点是能精确测定碘离子的含量，本次制标依然采用碘酸钾法来测定碘化钾的主含量。但是原方法存在使用到受管制易制毒品三氯甲烷、剧烈振摇耗时间长，操作过程有毒有害及废弃物污染环境等问题，且操作人员如经验不足，在滴定过程中试剂震荡不均匀易导致终点偏差。所以，该方法对工厂和用户的日常检测都带来一些困扰。本次制定国标查阅到美国药典中使用的以苋菜红为指示剂的碘酸钾法

19、，该试剂廉价易得，为可食用色素，无环境污染，且易溶于水，使碘离子的氧化还原反应能彻底在水相中进行。该指示剂在滴定终点时，由红色变为黄色，变色明显。两方法对比数据见附表3，经对比两方法测定结果不存在显著性差异。经企业验证，认为该方法简单可靠，适合目前工厂分析要求，因此本次制定标准采用苋菜红指示剂的碘酸钾法。6.4.2 铅（Pb）和镉（Cd）含量的测定原行业标准HG 29392001采用的是限量目视比色法，因为是目视法，方法的准确度和精密度较差，且无法准确检测出铅、镉元素的实际含量。因此本次修订采用比较成熟的原子吸收法来检测铅（Pb）和镉（Cd），能对这两项指标进行有效的监控。随着原子吸收光谱仪的

20、普及，其操作更为简单快捷，符合工厂及用户的分析要求。铅含量的分析方法除了样品处理外，直接引用饲料中铅测定的通用标准GB/T 130802004的方法。镉是原子吸收分光光度法灵敏度很高的元素，用该方法非常容易检测，使用水相采用标准曲线法即可准确测定。6.4.3 碘酸盐的测定碘酸盐为新增指标，中国药典、欧洲药典、美国药典以及GB 12722007 化学试剂 碘化钾都是使用限量目视比色法来测试溶液中碘酸盐的含量。因此，本次国标制定，直接选取中国药典中使用广泛的限量目视比色法的描述，以便定性检测碘化钾中碘酸盐的含量。该方法的原理是如果样品中存在碘酸盐则与碘化钾反应生成碘，生成的碘与淀粉指示液反应使溶液

21、变为蓝色，如果2 min内不显蓝色则认为产品中不含碘酸盐。此次选用的限量目视比色法简单、易判断结果，又能准确把握碘酸盐的检出。6.4.4 pH值的测定pH值（100 g/L溶液）作为新增指标，参考日本饲料法令要览中要求的精度是小数点后一位，pH试纸无法达到此精度，因此本次制标使用酸度计来测定溶液的pH。该方法是分析化学测试中的常规方法。6.4.5 其他试验方法原行业标准HG 29392001中砷含量，钡含量，细度的试验方法能很好地满足检测的需求，因此本次制定国家标准保留了其方法内容均未做改变，只进行了编写上的调整。其中砷含量的仲裁法为银盐法，除试样处理外，其他步骤直接引用了饲料中砷测定通用标准

22、GB/T 130792006的内容；砷斑法主要参考GB/T 23947.22009无机化工产品砷含量测定的通用方法 砷斑法的内容。干燥失重指标直接引用GB/T 6435饲料中水分的测定。6.4.6 代表性样品实测数据根据2017年4月10日全国饲料工业标准化技术委员会审查时提出了“采集有代表性的样品，按照新制定的方法对各项指标进行统一实测”的修改意见，组织收集了23份样品，按新制定的方法对各项指标进行了实测，实测数据见附表5。从实测数据上看，目前市场上的产品按新制定国家标准检验大部分都可以达到新标准的指标要求。6.5 标签、标志、包装、运输和贮存这些内容在原行业标准HG 29392001基础上

23、，又结合企业与市场需要，以及征求意见的情况，增加了包装部分的一些细节内容，更改了引用的最新标准的内容，符合目前饲料行业的要求。2018年3月28日的审查会意见确定删掉具体包装的规格，本标准报批稿进行相应修改。其余内容基本未做调整。6.6 保质期 保质期根据原行业标准HG 29392001两年的规定，经过市场检验，可以继续使用。因此本次制标规定为24个月。7 与有关的现行法律、法规和强制性国家标准的关系与有关的现行法律、法规和强制性国家标准没有冲突。8 重大分歧意见的处理经过和依据在形成征求意见稿之前，主要分歧在于碘化钾主含量的指标是定98%还是99%，最后定99%，一是考虑日本饲料法令要览的指

24、标是99%，应该优先参考国外先进标准；二是考虑主含量升高，其他杂质等有害物质会减少，更利于饲料食用安全性考量；三是我国生产企业在工艺上已经能够生产出99%的产品，只要对原料碘进行纯化就可以实现，提升指标也可以推进技术进步，提高产品的市场竞争力。目前，国内大部分生产企业都在生产99%的饲料添加剂碘化钾，另一部分企业通过工艺优化也能达到该指标。形成征求意见稿后，已经在网上公开征求意见，意见的处理将汇总在标准征求意见稿意见汇总处理表。9 国家标准作为强制性国家标准或推荐性国家标准的建议因饲料添加剂产品涉及人体、家畜健康安全，根据标准化法的有关要求，建议本标准为强制性国家标准。采用条文强制，其中第1章

25、、第4章和第6章为强制性的，其余章节为推荐性的。10 贯彻国家标准的要求和措施建议建议尽快发布实施本标准。建议标准实施后组织标准宣贯，使企业了解标准内容，促进标准顺利实施。11 废止现行有关标准的建议 无。12 标准水平分析本国家标准是在原行业标准HG 29392001饲料级 碘化钾的基础上，结合目前国内外生产使用情况进行制定。本标准充分结合了国内实际生产、使用情况，参考碘化钾的国内外先进标准，对原行业标准中部分内容进行了适当修改和改进，使其在使用上更加安全可靠。本标准指标项目设置齐全，指标参数设置科学、合理，达到国外先进标准水平。试验方法使用饲料产品常用方法，并符合目前分析发展方向。综上所述

26、，本标准达到国际先进水平。13 其他应予说明的情况无。附表1国内外碘化钾标准中各项指标对比表 标准项目 指标HG 2939-2001日本饲料法令要览本次制定标准碘化钾（KI，以干基计）w/ % 98.099.099.0碘（I，以干基计）w/ %74.9-75.7干燥失重w/%1.01.01.0砷（As）/(mg/kg)252重金属（Pb计）/(mg/kg)1010-铅（Pb）/(mg/kg)8镉（Cd）/(mg/kg)2钡（Ba）/(mg/kg)1010溶解试验溶液澄清透明溶液无色澄明全溶，无色澄清透明碘酸盐合格pH值（100 g/L溶液）7.09.07.09.0细度（通过800m实验筛），w

27、/%9595附表2国内外标准试验方法对比表方法 标准 指标HG 2939-2001日本饲料法令要览本次制定标准碘化钾的测定碘酸钾滴定法碘酸钾滴定法苋菜红-碘酸钾滴定法干燥失重的测定重量法重量法重量法砷的测定银盐法及砷斑法砷斑法银盐法及砷斑法重金属的测定目视限量比色法目视限量比色法铅的测定原子吸收法镉的测定原子吸收法钡盐的测定目视限量比浊法目视限量比浊法溶解试验的测定1g溶于10 mL水1g溶于2 mL水1g溶于10 mL水碘酸盐的测定目视限量比色法pH值的测定酸度计法酸度计法细度的测定筛分法筛分法附表3： 饲料级碘化钾主含量测定方法对比数据/样品编号12345678910原标准方法（三氯甲烷-

28、碘酸钾滴定法）98.9598.9197.3197.5798.1699.1399.1899.3599.1799.03新标准方法（苋菜红-碘酸钾滴定法）98.9399.0697.5597.7798.3099.1598.1499.2299.0299.14数据处理结果： =(-0.02+0.15+0.24+0.2+0.14+0.02-0.04-0.13-0.15+0.11)/10=0.052Sd=1/(n1)di21/n(di)21/2=(0.19360.0270)/(101)1/2=0.1291t=(d0)n1/2/Sd=0.052101/2/0.1291=1.2737自由度f=101=9，若选取显

29、著性水平=0.05，查t分布表t0.05,9=1.833tt0.05,9 三氯甲烷-碘酸钾滴定法与苋菜红-碘酸钾滴定法测定结果一致。主含量测定方法验证数据样品序号平行样品序号样品量（g）碘酸钾标液溶液浓度（mol/L）滴定终点滴定管读数(mL)滴定管校正值(mL)消耗滴定液体积(mL) 含量（%）SD/RSD1号10.56930.307633.15+0.0031533.15399.11 0.066%/0.067%20.56690.307633.0+0.00333.00399.08 30.56000.307632.65+0.0026532.65399.24 40.55600.307632.40+0.002432.40299.18 50.59940.307634.88+0.0048834.88599.05 60.51440.307629.99-0.0099929.98099.19 70.52440.307630.56+0.0005630.56099.18 80.52180.307630.38+0.0003830.38099.09 平均值99.14绝对差值样品序号平行样品序号样品量（g）碘酸钾标液溶液浓度（mol/L）滴定终点滴定管读数(mL)滴定管校正值(mL)消耗滴定液体积(mL) 含量（%）SD/RSD2号10.53290.307631.02+0.00102