水质指标测定方法手册.docx

1、水质指标测定方法手册水质指标测定方法手册 第一部分 总则1.1 目的此手册的目的是规范化验室分析工作，保证实验条件、仪器设备、人员操作符合国家标准的规定，确保化验室检验的准确性。1.2 宗旨此手册的宗旨是以先进的、科学的分析方法，以准确的分析数据来帮助操作员工了解本废水处理系统实际的运行情况视实调整，以取得最好的工艺处理效果，达到指导的目的。1.3 依据本手册介绍的所有指标检测方法均使用国家标准方法或是行业规定标准方法；检验项目检验依据PHGB-T6920-1986（玻璃电极法）SS(mg/L)GB11903-89（重量法）色度GB11903-89（稀释倍数法）COD(mg/L)GB7488-

2、1987（重铬酸盐法）氨氮(mg/L)GB7479-87（纳氏试剂比色法）总氮(mg/L)GB11894-1989（碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法）总磷(mg/L)GB11893-1989（钼酸铵分光光度法）BOD5 (mg/L)GB7488-1987（稀释与接种法）溶解氧(mg/L)GB 7489-87挥发性脂肪酸（VFA）(mg/L)滴定法第二部分 注意事项进入实验室工作和学习的人员需遵守实验室安全管理规章制度，克服麻痹大意思想，掌握基本的安全知识和救助知识，非工作需要未经许可不得擅自进入实验室。工作人员进入实验室后需着工作服，严格实行检验方法标准，遵守操作规程和一切规章制度不得擅自修改。

3、1.3 水质分析过程需用到浓硫酸，浓盐酸、硫酸汞等腐蚀、有毒药品，这些危险品及有毒药品要按规定设专用库房，做到专室专柜储存，并指定专人、双人双锁妥善保管，严格以上物品的管理；1.4 开启使用硫酸、盐酸等腐蚀刺激性药品时，要带上耐酸手套和防护眼镜，先用湿布盖上瓶口再开动瓶塞，以防溅出，烧伤眼睛和皮肤等。因为浓盐酸是具有挥发性的，操作应在通风橱内进行。1.5 为确保分析结果的准确性，建议购买环境标准样品，化验室分析人员定期拿环境标准样品进行实际测试，将测试结果与参考值进行比较。1.6 实验人员严格按规定方法取样、制样、留样，经常检查有关设备的取样管等，确保取样有代表性，留样标记要清楚。1.7 正确

4、使用并维护好相关仪器，定期对其进行校正。1.8 测定方法用到标准曲线的，严格上要求每次重新配制药品后需重新绘制标准曲线。第三部分 操作手册水质篇第一章、PH的测定4第二章、悬浮物（SS）的测定8第三章、色度的测定10第四章、化学需氧量（COD）的测定 11第五章、五日生化需氧量（BOD5）的测定14第六章、溶解氧的测定18第七章、挥发性脂肪酸（VFA）的测定21第八章、总氮（TN）、总磷（TP）的测定23第九章、氨氮的测定34污泥篇第一章、颗粒污泥总浓度（TSS）、挥发性污泥浓度（VSS）、灰分测定40第二章、比产甲烷活性的测定41第三章、好氧活性污泥的测定44水质篇第一章、PH的测定玻璃电极

5、法1、 适用范围 1.1、 本法适用于饮用水、地面水及工业废水pH值的测定。 1.2、 水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及高含盐量均不干扰测定；但在pH1的强酸性溶液中，会有所谓“酸误差”，可按酸度测定；在pH10的碱性溶液中，因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为“钠差”。消除“钠差”的方法，除了使用特制的“低钠差”电极外，还可似选用与被测溶液的pH值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。 温度影响电极的电位和水的电离平衡。须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致，并使被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在1之内。 2、 定义 pH是从操作上定义的。对于溶液x，测出伽

6、伐尼电池参比电极1KC1浓溶液H溶液|H2|pt的电动势EX。将朱知pH（X）的溶液X换成标准pH溶液S，同样测出电池的电动势ES，则 pH（X）pH（S）+（EsEx）F/（RTIn10） 因此，所定义的pH是无量纲的量。pH没有理论上的意义，其定义为一种实用定义。但是在物质的量浓度小于-3的稀薄水溶液有限范围，既非强酸性又非强碱性（ZpH12）时，则根据定义有 pH-Log10C（H）y/（3）0.02 式中C（H+）代表氢离子H的物质的量浓度，y代表溶液中典型1，1价电解质的活度系数。 3、 原理 pH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成

7、。在25，溶液中每变化1个pH单位，电位差改变为毫伏，据此在仪器上直接以pH的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。 4、 试剂 4.1 标准缓冲溶液（简称标准溶液）的配制方法 试剂和蒸馏水的质量 .1 在分析中，除非另作说明，均要求使用分析纯或优级纯试剂，购买经中国计量科学研究院检定合格的袋装pH标准物质时，可参照说明书使用。 .2 配制标准溶液所用的蒸馏水应符合下列要求：煮沸并冷却、电导率小于210-6S/cm的蒸馏水，其pH以之间为宜。 测量pH时，按水样呈酸性，中性和碱性三种可能，常配制以下三种标准溶液： .1 pH标准溶液甲（pH4.008 25） 称取先在110130干燥23小时的

8、邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）克，溶于水并在容量瓶稀释至1升。 .2 pH标准溶液乙（pH6.865 25） 分别称取先在110130干燥23小时的磷酸二氢钾（KH2PO4）克和磷酸氢二钠（Na2HPO4）克，溶于水并在容量瓶中稀释至1升。 .3 pH标准溶液丙（pH9.180 25）为了使晶体具有一定的组成，应称取与饱和溴化钠（或氯化钠加蔗糖溶浓（室温）共同放置在干燥器中平衡两昼夜的硼砂（Na2B4O7.10H2O），溶于水并在容量瓶中稀释1L。 4.3 标准溶液的保存 标准溶液要在聚乙稀瓶中密闭保存。 在室温条件下标准溶浓一般以保存12个月为宜，当发现有浑浊、发霉或沉淀现象时，不能继续

9、使用。 在4冰箱内存放，且用过的标准溶浓不允许再倒回去，这样可延长使用期限。 5 仪器 5.1 酸度计或离子浓度计。常规检验使用的仪器，至少应当精确到单位，pH范围从0至14。如有特殊需要，应使用精度更高的仪器。 5.2 玻璃电极与甘汞电极。 6 样品保存 最好现场测定。否则，应在采样后把样品保持在04，并在采样后6小时之内进行测定。 7 步骤 7.1 仪器校准：操作程序按仪器使用说明书进行。先将水样与标准溶液调到同一温度，记录测定温度，并将仪器温渡补偿旋纽调至该温度上。 用标准溶液校正仪器，该标准溶液与水样pH相差不超过2个pH单位。从标准溶液中取出电极，彻底冲洗并用滤纸吸干。再将电极浸入第

10、二个标准溶液中，其pH大约与第一个标准溶液相差3个pH单位，如果仪器响应的示值与第二个标准溶液的pH（S）值之差大于单位，就要检查仪器、电极或标准溶液是否存在问题。当三者均正常时，方可用于测定样品。 7.2 样品测定 测定样品时，先用蒸馏水认真冲洗电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入样品中，小心摇动或进行搅拌使其均匀，静置，待读数稳定时记下pH值。 8 精密度 pH 允许差（pH单位） 重复性* 再现性* 9 0.2 0.5 *根据一个试验室中对pH值在范围内的生活饮用水，轻度、中度、重度污染的地面水及部分类型工业废水样品进行重复测定的结幂而定。*根据北京地区l0个试验室共使用十种不同型号的酸度

11、计，四种不同型号的电极用本法测定了pH值在范围内的7个人工合成水样及1个地面水样的测定结果而定。 9 注释 9.1 玻璃电极在使用前先放入蒸馏水中浸泡24小时以上。 9.2 测定pH时，玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中，并使其稍高于甘汞电极的陶瓷芯端，以免搅拌时碰杯。 9.3 必须注意玻璃电极的内电极与球泡之间甘汞电极的内电极和陶瓷芯之间不得有气泡，以防断路。 9.4 甘汞电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高出汞体，在室温下应有少许氯化钾晶体存在，以保证氯化钾溶液的饱和，但须注意氯化钾晶体不可过多，以防止堵塞与被测熔液的通路。 9.5 测定pH时，为减少空气和水样中二氧化碳的溶入或、挥发，在测水样

12、之前，不应提前打开水样瓶。 9.6 玻璃电极表面受到污染时，需进行处理。如果系附着无机盐结垢，可用温稀盐酸溶解；对钙镁等难溶性结垢，可用EDTA二钠溶液溶解，沾有油污时，可用丙酮清洗。电极按上述方法处理后，应在蒸馏水中浸泡一昼夜再使用。注意忌用无水乙醇、脱水性洗涤剂处理电极。 10 试验报告 试验报告应包括下列内容： a、取样日期、时间和地点；b、样品的保存方法； c、测定样品的日期和时间； d、测定时样品的温度； e、测定的结果（pH值应取最接近于单位，如有特殊要求时，可根据需要及仪器的精确结果的有校数字位数）； f、其它需说明的情况。 附加说明：本标准由国家环境保护局提出。 本标准由北京市

13、环境保护监测中心负责制订。 本标准主要起草人董淑英。 本标准由国家环境保护局负责解释。第二章、废水中悬浮物（SS）的测定1、测定方法： 用0.45 m滤膜过滤水样，留在滤料上并于103-105烘至恒重的固体，经103105烘干后得到SS含量。2、仪器 2.1、烘箱 2.2、分析天平 2.3、干燥器 2.4、孔径为滤膜、直径4560mm。2.5、玻璃漏斗2.6、真空泵2.7、内径为30-50称量瓶 2.8、无齿扁嘴镊子2.9、蒸馏水或同等纯度的水3、测定步骤 3.1、用无齿扁嘴镊子将滤膜放在称量瓶中，打开瓶盖，移入烘箱中于103105 烘干2h后取出置于干燥器内冷却至室温，称其重量。反复烘干、冷

14、却、称量， 直至恒重（两次称量相差不超过）3.2、去除悬浮物后震荡水样，量取充分混合均匀的试样100ml抽吸过滤。使水分全部通过滤膜。再以每次10ml蒸馏水连续洗涤三次，继续吸滤以去除痕量水分。如样品中含有油脂，用10ml石油醚分两次淋洗残渣。 3.3、停止吸滤后，仔细取出载有SS的滤膜放在原恒重的称量瓶里，移入烘箱中于103105下烘干2h后移入干燥器中，使冷却到室温，称其重量，反复烘干、冷却、称量，直至两次称量的重量差为止。4、计算： 悬浮固体（mg/L）= (A-B)10001000/V 式中：A悬浮固体+滤膜及称量瓶重（g） B滤膜及称量瓶重（g） V水样体积 5、注意事项： 5.1、

15、树叶、木棒、水草等杂质应从水样中除去。 5.2、废水粘度高时，可加2-4倍蒸馏水稀释，震荡均匀，待沉淀物下降后在过滤。 5.3、也可采用石棉坩埚进行过滤。第三章、色度的测定稀释倍数法1、实验原理：将有色工业废水用无色水稀释到接近无色时，记录稀释倍数，以此表示该水样的色度。并辅以用文字描述颜色性质，如深蓝色、棕黄色等。2、 目的要求：了解真色、表色、色度的含义；掌握铂钴标准比色法和稀释倍数法测定水的色度的原理和方法。3、仪器设备：比色管；3.2 移液管。4、测定步骤：取100-150 mL澄清水样置烧杯中，以白色瓷板为背景，观察并描述其颜色种类。分取澄清的水样，用水稀释成不同倍数，分取50 mL

16、分别置于50 mL比色管中，管底部衬一白瓷板，由上向下观察稀释后水样的颜色，并于蒸馏水相比较，直至刚好看不出颜色，记录此时的稀释倍数，即为所测水样的色度。第四章、化学需氧量（COD）的测定微波闭式CODcrTNTP消解仪测CODcr 1、测量范围101300mg/L (采用1/6K2Cr2O71/2(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O 0.042mol/L)502600 mg/L (采用1/6K2Cr2O71/2(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O 0.1mol/L)2、试剂制备重铬酸钾消解液：称取经过120烘干2h的基准或优级纯K2Cr2O7 于1000ml烧杯中，溶于约500ml蒸馏水

17、。在搅拌中徐徐加入浓H2SO4 250ml，冷却后转入1000ml容量瓶内，蒸馏水稀释至刻度，摇匀。放置4h以上后，如液面降至刻度以下，则用蒸馏水补稀至刻度，再充分摇匀，即可使用。其浓度为1/6K2Cr2O7 0.200mol/L。2.2、H2SO4Ag2SO4 溶液：称取5g Ag2SO4置于500ml浓H2SO4中，摇动放置使溶解。2.3、试亚铁灵指示剂：称取邻菲罗啉，FeSO4 . 7H2O 溶于100ml蒸馏水中，存储于棕色瓶中。2.4、硫酸亚铁铵标准液：称取(NH4)2Fe(SO4)2 . 6H2O 于1000ml烧杯中，溶于水，边搅拌边加入浓H2SO4 20ml，总体积控制为100

18、0ml，搅匀，储于棕色瓶中，其浓度约为0.042mol/L。滴定样品前用标准K2Cr2O7液标定。标定方法：准确吸取0.200 mol/L K2Cr2O7标准液5.00ml于150ml锥形瓶中，加水至约30ml，加浓H2SO4 5.0ml，加试亚铁灵指示剂2滴，用硫酸亚铁铵滴定至试液颜色由黄色经蓝绿色至清亮的红褐色为终点。（标定应在做样品分析时当天进行）（1）式中：C硫酸亚铁铵标准液浓度（mol/L） V硫酸亚铁铵标准液的滴定用量（ml）2.5、硫酸汞HgSO4: 结晶或粉末，不要用块状物。2.6、若所要分析的水样为性质较为固定的富含氯离子，且氯离子含量大致在某一范围内，则可在K2Cr2O7消

19、解液中配入适当量的HgSO4（按水样中氯离子Cl-1000mg/L，配入HgSO4 /L的比例加入）以抑制氯离子的干扰。具体的配制方法为：准确称取烘干冷却的K2Cr2O7 于1000ml烧杯中，加约600ml蒸馏水溶解，然后加入适当量的HgSO4(如Cl-2000mg/L，则称取HgSO4 25g)，在不断搅拌下，徐徐地加入250ml的浓H2SO4全部溶解冷却后，小心转入1000ml容量瓶中用水定溶，放置后，液面若在刻度之下，则补水至刻度线，再充分摇匀，则可使用。此消解液的浓度为1/6K2Cr2O7 0.200mol/L。3、CODcr的测试3.1、用移液管依次各吸取水样5.00ml（同时吸取

20、12份蒸馏水做全程空白），K2Cr2O7消解液5.00ml H2SO4Ag2SO4 5.0ml于消解罐中。3.2、将加好水样和试剂的消解罐加盖旋紧，然后均匀放入微波炉玻璃盘周边上，关好炉门。3.3、按功率键1次，按照（2）式规定的消解时间按动分键或分键设定消解时间，最后按启动键进行消解。CODcr消解时间（分）=消解罐数5（个）+2.（2）CODcr消解时间（分）=消解罐数5（个）+2.（3）3.4、消解完后，打开炉门让其冷却或取出（注意：戴手套，手抓住罐的上部）竖放入冷水盆中速冷，冷至45以下，小心旋开罐帽，将试样转入150ml锥形瓶中，用小量水冲洗帽内和罐内部23次，洗出液并入锥形瓶中，控

21、制总量3040ml待用，将罐盖好即可下次直接使用。3.5、将锥形瓶中的标定样和消解好的试样（含空白），各加12滴试亚铁灵指示剂，在摇动中用硫酸亚铁铵标准液滴定，颜色由黄色经蓝绿色至清亮的红褐色为终点。记录硫酸亚铁铵的用量按下式计算CODcr值。 CODcr（1/2O2mg/L）=（V0-V1）C81000/ V2.(4) 式中： V0滴定空白所消耗的硫酸亚铁铵，ml V1滴定水样的硫酸亚铁铵用量，ml C硫酸亚铁铵的标定浓度，mol/L 8氧 （1/2O）的摩尔质量，g/mol V2 取水样的体积，ml第五章、五日生化需氧量（BOD5）的测定五日生化需氧量（BOD5）的测定1、概述生化需氧量是

22、指水中有机物在好氧微生物作用下，进行好氧分解过程中所消耗水中溶解氧的量，是水中溶解氧的量，是水质有机物污染综合指标之一。生物氧化有机物的过程很长，目前国内普遍采用的培养时间为5天，测得的生物需氧量称为五日生化需氧量五日生化需氧量的经典测定方法，是稀释接种法2、原理经中和及除去毒性物质或稀释后的水样，置入培养瓶中，于20暗处放置5天，分别测定培养前后的溶解氧，计算5天期间的消耗氧量，根据稀释倍数求得BOD5值3、仪器和试剂3.1 仪器 恒温培养箱（201） 5-20L细口玻璃瓶 1000ml量筒 玻璃搅棒：棒的长度应比所用量筒高度长20cm。在棒的底端固定一个直径比量筒底下，并带有小孔的硬橡胶板

23、3.1.5解氧瓶：250ml至300ml之间，带有磨口玻璃塞并具有供水封用的钟形口3.1.6虹吸管试剂3.2.1磷酸盐缓冲溶液：将2PO4，2HPO4 7H2O和4Cl溶于水中，稀释至1000ml，此溶液PH应为3.2.2硫酸镁溶液：将4 7H2O溶于水中，稀释至1000ml 氯化钙溶液：将无水CaCl2溶于水中，稀释至1000ml 氯化铁溶液：将3 6H2O溶于水中，稀释至1000ml 稀释水：将新鲜蒸馏水置于520L玻璃瓶内，瓶口盖以两层干净纱布，于20培养箱中放置7天以上，使水中溶解氧含量8mg/L。临用前，每升水中加氯化钙溶液，氯化铁溶液，硫酸镁溶液，磷酸盐缓冲溶液各1ml，混合均匀。

24、稀释水的PH值应为，BOD54、步骤4.1 采集水样时应充满并密封于瓶中，在0-4下保存，6小时内进行分析。任何情况下，储存时间不得超过24小时4.2 测得水样的CODCr值工业废水需作三个稀释比，稀释倍数及水样体积见下表废水的稀释倍数及水样体积序号稀释倍数水样体积（ml）10.075*CODCr20.15*CODCr30.225*CODCr4.4 用虹吸管法沿筒壁引入部分稀释水于1000ml量筒中，加入需要量的均匀水样，再引入稀释水至700ml，用带胶板的玻棒小心搅匀，注意勿产生气泡4.5 将混匀水样转移入两个溶解氧瓶内，充满水样后溢出，加塞。注意勿产生气泡4.6 其中一瓶测定溶解氧，另一瓶

25、的瓶口进行水封后，放入培养箱中，在201培养5天，培养过程中注意添加封口水。经过五昼夜后，弃去封口水，测定溶解氧5、计算其中：C1：水样培养前的溶解氧浓度（mg/L） C2：水样培养后的溶解氧浓度（mg/L） B1：稀释水培养前的溶解氧浓度（mg/L） B2：稀释水培养后的溶解氧浓度（mg/L） f1：稀释水在培养液中所占比例 f2：水样在培养液中所占比例6、注意事项玻璃器皿应测前洗净。先用洗涤剂浸泡清洗，然后用稀盐酸浸泡，最后依次用自来水，蒸馏水洗净稀释程度应使培养中所消耗的溶解氧大于2mg/L，而剩余溶解氧在1mg/L以上。即：C1-C22mg/L，C21mg/L若水样含有毒物质时可使用含

26、经驯化的微生物接种液的稀释水进行稀释，或提高稀释倍数水水样的PH值超出6.57.5时，需调节PH在7左右。若含少量游离氯，可加亚硫酸钠除去第六章、溶解氧的测定溶解氧的测定1、概述溶解在水中的分子态氧称为溶解氧。测定水中的溶解氧常采用碘量法及其修正法2、原理水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中溶解氧将低价锰氧化成高价锰，生成四价锰的氢氧化物棕色沉淀。加酸后，氢氧化物沉淀溶解并与碘离子反应而释放游离碘，以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠滴定释出碘，可计算溶解氧的含量3、仪器和试剂仪器溶解氧瓶：250-300ml试剂硫酸锰溶液：溶解480gMnSO4 4H2O或400gMnSO4 2H2O于蒸馏水中，过滤并

27、稀释至1L 碱性KI溶液：溶解500NaOH于300400ml水中，冷却，另溶解150gKI于200ml蒸馏水中；合并溶液，混匀，用蒸馏水稀释至1L。如由沉淀则放置过夜，顷出清夜，贮于棕色瓶中，密封，避光贮存3.2.31+5硫酸溶液3.2.41（m/V）淀粉溶液3.2.5重铬酸钾溶液（1/6K2Cr2O70.0250mol/L）3.2.62S2O3 5H22CO3，用蒸馏水稀释至1000ml，贮于棕色瓶中，此溶液约为0.025mol/L，使用前标定标定：取10.00ml0.02500mol/L重铬酸钾标准溶液放入碘量瓶中，加入50ml水和1g碘化钾，5ml 1+5硫酸溶液，密塞，摇匀，暗处放置

28、5min后，用待标定的硫代硫酸钠滴定至淡黄色，加1ml1淀粉，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量V1为硫代硫酸钠标准溶液的用量（ml）4、操作步骤4.1 溶解氧的固定水样采集：用水样冲洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直接注入水样，或用虹吸法将管子插入溶解氧瓶底部，注入水样溢出瓶子的体积的1/21/3左右，盖上瓶塞。取样时决不能与空气接触，且瓶口不能有气泡。否则另行取样。溶解氧的固定：取样后立即用移液管吸取1ml的硫酸锰溶液。加注时，应将移液管插入到液面下。不能将移液管中的空气注入瓶中。按上法加入2ml碘化钾。 盖紧瓶塞（注意瓶口不应有气泡），颠倒混合三次，静置，待生成的棕色沉淀降至瓶子的一半时，再次颠倒

29、混合均匀4.3 溶解氧的测定轻轻打开瓶塞，立即用移液管插入液面下加入2ml浓硫酸，小心盖好瓶塞，颠倒混合均匀，至沉淀完全溶解后，在暗处放置5min滴定取100ml上述溶液于250ml的锥形瓶中，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加1ml 1淀粉，继续滴定至溶液的淡黄色刚好褪去，记录用量C计算式中：CNa2S2O3硫代硫酸钠标准溶液的浓度（mol/L）VNa2S2O3硫代硫酸钠标准溶液的用量（ml）第七章、挥发性脂肪酸（VFA）的测定VFA的测定一、滴定法测VFA：1、原理将废水酸化后，从中蒸馏出挥发性脂肪酸，再以酚酞为指示剂用氢氧化钠滴定馏出液。废水中的氨态氮先在碱性条件下蒸馏出。2、仪器50ml碱式滴定管、锥形瓶、带磨口的具支蒸馏烧瓶（500ml）、与烧瓶配套的蛇形冷凝管、橡胶导管、电炉3、试剂：3.1、10%氢氧化钠：10g氢氧化钠溶于水,稀至100ml。3.2、10%磷酸溶液：取70ml浓磷酸稀释至1L。3.3、酚酞指示剂：称取酚酞溶于50ml 95%的乙醇中,用水稀释至100ml。3.4、氢氧化钠标准溶液(0.1000mol/L)4、测定步骤：4.1、于蒸馏烧瓶中加入100ml待测水样，几粒玻璃珠，加入几滴酚酞指示剂，然后加入10%氢氧化钠溶液使使水样呈碱性（溶液出现红色），并使氢氧化钠略过量。4.2、打开冷凝水，开始蒸馏