1、Viton氟橡胶的性能和应用Viton 氟橡胶的性能及应用Viton 氟橡胶是在 1957 年为了满足航空工业对高性能密封要求的需 要而发展起来的。从那时起,氟橡胶就迅速地应用到汽车工业、化学 工业等其他的工业领域。经过 40 多年的应用,证明 Viton 氟橡胶在 耐热、耐腐蚀方面具有优异的性能。其硫化胶的一些主要特点如下:(1) Viton 氟橡胶能够在高温下工作, 此时提供的物理机械性能优 于大多数其他弹性体。 温度的升高对于氟橡胶耐油、 耐化学品性能的 影响也相对小一些。即使连续在 204C或者间歇在260 C烘箱老化后 氟 橡 胶 还 会 保 持 一 定 的 弹 性 。 高 温 下
2、的 使 用 条 件 通 常 为 232 CX 3000h、260 CX 100h、288 Cx 240h、316 CX 48h。(2) 在动态条件下使用氟橡胶一般温度可低至-18到-23 C,但是 特定的胶料在静态下使用温度可低至 -54C 。已有实验证明 Viton 氟 橡胶在接近绝对零度的条件下作为静密封制品来使用时, 其性能还是 令人满意的。(3) 在所有工业化的弹性体当中,氟橡胶耐液体和化学介质的性 能比任何非氟弹性体都好,它具有优异的耐油、耐航空燃油、耐润滑 剂、耐大多数矿物油的能力。 氟橡胶对于大多数的物质都具有很低的 渗透性,在低抗氧化汽车燃油渗透方面也有出色的表现。 脂肪族和芳
3、 香族的烃类是一般弹性体的溶剂,但 Viton 橡胶对它们却有很好的耐 久性。(4) 即使在高温条件下,Viton橡胶仍具有优越的压缩永久变形性 能。(5) 优异的耐大气、光、氧化老化的性能,良好的耐霉菌、耐真 菌性能,在低压低频下使用时具有良好的电性能, 比非氟弹性体具有更好的固有的阻燃性能1 Viton 氟弹性体的型号和种类Viton 氟弹性体主要有三种型号,即 A、B、F 型。 VitonA 型是 偏氟乙烯(VF2)和六氟丙烯(HFP共聚物;VitonB、F型是偏氟乙烯(VF2) 四氟乙烯(TFE和六氟丙烯(HFP)的共聚物。A、B、F型氟弹性体结构 设计上是不同的,不同的单体共聚比决定
4、了最终聚合物氟含量的不 同,进而导致它们对液体和化学介质的耐久性也各不相同。 一般情况 下通用类型氟弹性体对于大多数的矿物酸、 碱、芳香烃类都具有良好 的耐久性。氟含量越高,体积溶胀就越小。对于通用类型和特种类型 氟弹性体的一个最重要的差别就是在对于小分子含氧溶剂抵抗能力 上的不同。如上所述,随着氟含量的提高,耐介质性能相应提高。表 1 中 的数据就很清楚地说明了这一点。 但是随着氟含量的提高, 聚合物低 温曲挠性也随之下降, 因此最终的硫化胶必须在低温性能和耐介质性 能两者之间均衡处理。 为了满足既需要有良好耐介质性能又需要有良 好的低温性能的要求,开发了一种新的含氟化乙烯醚单体的聚合物。
5、与一般类型的氟弹性体相比,它具有更好的低温曲挠性能。 1976 年 生产的 VitonGLT 是第一个含氟化乙烯醚单体的工业化的氟弹性体。 这种聚合物在耐热、耐介质方面具有与 VitonA 一样的优越性能; VitonGELT与VitonGLT相似,具有良好的低温柔软性,在耐液体介质 方面与其他的F型一样优异。表 1 氟含量对耐介质和低温性能的影响普通类型 特殊类型A B F B70 GLT GFLT ETP氟质量分数, % 66 68 70 66 64 67 67体积变化率,% 23CX 168h燃油 C 4 3 2 5 5 2 4甲醇 90 40 5 90 90 5 5甲乙酮 200 20
6、0 200 200 200 200 1930%KOH 试样损坏 14低温回缩TR-10, C * -17 -13 -6 -19 -30 -24 -12注:硫化胶硬度 75 度, 30 份 N990 炭黑填充 通常含偏氟乙烯的氟弹性体会被高 pH 值的物质破坏,包括腐 蚀剂和一些胺类物质。此外通用类型的氟橡胶对小分子羰基类 (甲乙酮、丙酮、甲基叔丁基醚等 )的耐久性不好。为了解决这个问题,特 种 Viton 氟弹性体 ETP-500 和 ETP-900 在 1998 年就被工业化生产。 它由乙烯、四氟乙烯(TFE、全氟甲基乙烯基醚(PMVE共聚而成。这 种特殊的单体共聚物提供了一种极其优异的耐介
7、质性能, 与一般的氟 弹性体不同的是它能够抵抗小分子酯、酮、醛的侵蚀。由于这种材料 本身具有极好的耐腐蚀性, 所以在高腐蚀性的溶剂和胺类物质中的体 积溶胀和物性下降就较小。2 Viton 氟弹性体的硫化体系 硫化胶最终物理机械性能的差异,除了与生胶类型有关外,配 合剂的不同也会产生重要的影响, 其中影响最大的就是交联剂, 或者 说是硫化体系。自 1957 年开始,首先用于 Viton 氟橡胶的硫化剂是胺类硫化剂 (diak-1) ,通常这类硫化剂的硫化速度较慢,且不能提供较好的压缩 永久变形。 当然也具有一些优点, 比如极好的高温拉伸强度和与金属 骨架良好的粘合性能。现在绝大多数的氟弹性体都是
8、采用双酚 AF 来 交联的,它在 1970 年首先用在预配硫化剂的混炼胶 -VitonE-60C 中。 采用这种硫化剂的胶料表现出了硫化速度快、 焦烧安全性好及压缩永 久变形小的特点。在 1987 年一种改进的双酚类的硫化剂开始在几种 不同的预混胶中使用,它们是: Viton A-201C 、A-202C 、A-401C 、 A-402C 。这种改进的硫化剂与用在 VitonE-60 和 E-430 中的双酚硫 化系统相比,具有硫化速度加快,脱模性能得到改善,压缩永久变形 性能也有轻微的提高等特点。自 1993 年起,又生产了一些含这种改 进硫化剂的预混胶: Viton A-331C 、A-3
9、61C 、 B-201C 、B-601C 、 B-651C。在 1976 年随着 VitonGLT 的投产,使用过氧化物硫化氟弹性体 第一次变为现实。对于GLT和GFLT聚合物来说,采用胺类或双酚类 硫化体系都不能快速硫化, 但是采用过氧化物就可以快速硫化并赋予 硫化胶良好的物理机械性能。在 VitonGF、GBL-200、GBL-900 中使 用过氧化物硫化,能够提高硫化胶耐汽车润滑油、耐水蒸汽、耐强酸 的能力。对同一种聚合物使用过氧化物硫化体系和双酚类硫化体系比 较,在耐其他液体及化学介质方面并没有明显的差异。采用不同硫化体系的胶料在加工特性和物理机械性能方面的差 异见表 2。表 2 不同
10、硫化体系的性能比较加工特性及物性 胺类 双酚类 过氧化物类加工安全性 (焦烧) P-F E E硫化速度 P-F E E 脱模性/模具污染性 P C-E F-G 金属骨架粘合性 E G G 压缩永久变形 P E G 耐水、耐水蒸汽、耐酸性 F G E 曲挠疲劳性能 G G G等级:E-极好;G-好;F-尚好;P-很差3 Viton 氟弹性体的选用Viton 氟弹性体硫化后物性差别主要取决于生胶的种类、 填充剂 和硫化剂的种类、用量及生产过程中硫化温度、时间。对于不同种类 的氟弹性来说,由于在共聚过程中单体的种类、比例是不同的,所以 在耐介质腐蚀性、压缩永久变形、低温曲挠性等方面自然也不相同。 表
11、 3 列出了这些方面的差异。表 3 不同类型的 Viton 产品的性能种类 压缩永久变形 耐介质性能 * 低温曲挠性能A 极好 好 较好B 较好 较好 较好F 较好 极好 好BG, BGL 较好 较好 较好GF 好 极好 好GLT 较好 好 极好GFLT 较好 极好 极好ETP 好 极好 较好表 4 不同类型氟弹性体耐介质性能的比较双酚类硫化 过氧化物硫化A B F GB GF GLT GFLT ETP汽油,航空燃油 极好 极好 极好 极好 极好 极好 极好 极好 汽车燃油 (含甲醇、乙醇) NR 较好 极好 较好 极好 NR 极好 极发动机润滑油 (SE-SF 级) 较好 极好 极好 极好
12、极好 极好 极 好 极好发动机润滑油 (SC-SH 级 ) 好 较好 较好 极好 极好 极好 极好 极好脂肪族烃类流体 极好 极好 极好 极好 极好 极好 极好 极好芳香族烃类流体 较好 较好 极好 极好 极好 较好 极好 极好 水蒸汽、矿物酸 (H2SO4,HNO3 ,HCl 等) 好 较好 较好 极好 极好 极好 极好 极好 胺类,高 pH 值腐蚀剂 (KOH,NaOH 等) NR NR NR NR NR NR NR NR小分子羰基(MTBE,甲乙酮,甲基异丁基甲酮等 ) NR NR NR NR NR NR NR NRNR- 不推荐使用 对于密封制品来说,压缩永久变形是一项重要的指标,如果
13、将 其当作一个最主要的性能来考虑,那么 VitonA 型将是一个最好的选 择。在实际的使用中, 如果对多种介质的耐久性比压缩永久形性能更 重要的话,那么 F 型的 Viton 氟橡胶可能是比较理想的选择。如果在 最终的使用中耐介质性能和低温性能两方面都很重要的话,那么GFLT型Viton氟橡胶将更加能够胜任一些。由于不同的氟弹性体的结构不同, 所以硫化胶除了物性不同外, 耐介质的性能也是不同的。 表 4 列出了不同类型的氟弹性体在不同的 液体和化学介质中的耐久性。 尽管某些氟弹性体在一些性能上比其他 的产品表现得好, 但是在另外一些方面就要差一些。 最终的选择还是 要根据制品对物理性能和耐介质
14、性能的实际需要来决定。 结合表 3 和 表 4 就可以根据最终的用途来选择一个物性和耐介质性能的最佳平 衡点。4 Viton 系列产品的命名随着 1993 年 6 个新改进的预混胶的投产, Viton 氟弹性体起用 了一种新的命名系统, 这个新的命名规则在一个产品名称中包含了以 下的信息:门尼粘度大小;类型;预混胶中硫化剂含量高低;能否用 过氧化物硫化体系硫化;是生胶还是预混酚类硫化剂的预混胶等等。 产品名称中的每一个字符都有特定的含义。1 Viton A-401C1 字母代表Viton的种类一一A、B、F三种,前缀字母“G”在代表种类的字母前面,表示可以用过氧化物硫化。字母 “L” 表示比同
15、类型的A、B、F弹性体在低温曲挠性方面轻微的改善。 字母“L表示在低温性能方面有显著的改善;2 数字代表该产品的标准门尼粘度-ML(1 + 10) , 121C;3 数字代表预混胶中硫化剂的含量大小,分 10级,10用0表 示, 0 代表硫化剂含量最高 (性能上提供最优的压变性能 )。从 9 到 2 代表硫化剂含量逐渐减少 (性能上撕裂强度,拉断伸长率提高 ), 1 代 表低硫化剂含量 (最佳的撕裂,曲挠性能 );4 数字代表某种类型的预混胶一些细小方面的改进 (例如:VitonA402C 是在 VitonA401C 的基础上添加了一种加工助剂 );5 字母,没有字母时代表该产品是生胶不含硫化
16、剂 (可能包含加 工助剂),字母“C”代表产品是预混胶,含有促进剂和硫化剂。5 Viton 系列产品的性能及应用多种型号和规格的 Viton 氟弹性体提供了各种各样的物理性能, 以此来满足不同用途上的需要。对于大多数同一型号的弹性体来说, 也有不同的粘度系列的产品来满足不同加工工艺的要求。5.1 汽车工业方面由于 Viton 产品具有优异的耐热性、耐介质性能,其产品已广 泛应用到汽车工业中。 主要应用在以下几个系统: 动力系统中的曲轴 密封、阀杆密封、变速器用密封;燃油系统中的燃油软管、油箱中的 燃油软管和管道、泵密封件、隔膜、喷油器 O 型圈、加速泵皮碗、 过滤器罩和密封件、化油器喷嘴等。5
17、.2 电器方面 除了耐热和耐介质性能外,还具有良好的物理机械性能,因此Viton 产品用于电器中是自然的。下面是一些主要的例子: (1)在一个 自动干洗设备上面有 107 多个组件是采用 Viton 弹性体制造的。 包括 密封门、连接器套管、轴密封件、 O 形圈、各类静态垫片等。使用环 境是在88C、全氯乙烯的浓烟的氛围下工作,对于其他的弹性体来 说将会很快的损坏;(2)在一个与液体介质接触的自动温度调节器中使 用的气动或电动感应膜片。采用 Viton 产品设计后获得了应用上的成 功,主要是因为 Viton 橡胶与使用的黄铜部件有良好的粘结性能;液 体介质不能渗透、不能溶胀老化膜片,能够承受1
18、49C-204 C的高温, 良好的机械强度对反复的曲挠也提供了保障。5.3 化学工业方面Viton 产品在化工设备的密封件中的应用是非常普遍的。 此外在 化工工业也有一些其他的应用: (1)在一个接触到 80 多种溶剂、油类、 化学品的泵工作站中, Viton 产品用来制造管道系统的回转式和伸缩 式接头,当这些连接件使用 2 年后,看起来仍然同新的一样; (2)在很 多设备上采用 Viton 产品制造的阀件用来解决耐热、耐腐蚀的问题; (3)在传送非常活泼的化学介质的泵中都采用 Viton 产品制造的隔膜; (4)每天都在使用的运输溶剂和石化产品油罐车上的橡胶软管; (5)耐热、耐腐蚀的胶辊;
19、 (6)在造纸漂白车间使用的玻璃体电子真空管的法 兰垫片; (7)用发泡的 Viton 产品替代密封填料制作的堵漏板材,包覆 在热溶剂罐外围,每年可节省 4000 美元的维修费用; (8)Viton 产品 的溶液作为一种多功能的材料,可喷涂在化工设备上用于防护。5.4 工业方面在许多工业领域, Viton 产品都有可能取代一些普通的弹性体。 例如: (1)汽油混合计量泵中的 O 形圈; (2)质子加速器中高真空度密 封件; (3)燃气排放管道耐热、耐腐蚀的连接头; (4)各类高质量要求 工业器械中的管道和密封件; (5)在轻型导弹发射装置上作为重要减震 衬垫部件; (6)使用溶剂做清洗剂的设备
20、上的传动辊; (7)在钢铁轧炼液压设备中用作催化剂的固定填料环;(8)浸入285C焊料中酌夹具衬 垫; (9)钢铁轧炼中使用的信号电缆的护套; (10)高速运转的马口铁生产线的折液板; (11)在一个汽车制造商实验室的实验设备上的 O 形密 封圈。5.5 其他方面连续挤出海绵制品、刹车装置涂覆料、耦合密封件、 O 形圈、 融膜、垫片。5.6 航天方面 在极其苛刻条件下的安全可靠性是对这一领域应用材料的基本 要求。根据航空飞行应用上的报道, Viton 0形圈能够在-54 C到316C的温度围的使用。即使在这个温度围的上限条件下,Viton产品 也表现出了 “长期的、可靠的使用寿命 ”,高温时可
21、在短时间使用。 Viton 产品可承受温度的周期性变化,这一情况在飞行器大气层中爬 升和下降过程中会遇到。其他一些在航空领域有价值的应用性能是 Viton 产品的耐磨性能和 “苛刻”真空( 1 0-9mmHg) 条件下密封性能。Viton 产品性能的表现已在典型的航空器和导弹部件上得到验 证。如:0 形圈、各种垫片、在飞行过程中覆盖喷气发动机排气装置 的涂布制品、防火墙密封件、涂敷在点火电缆外套的耐磨材料、用在 喷气发动机配线夹套上的夹子、 轮胎阀杆密封件、发动机燃油缸软管。5.7 流体动力方面 工程设计人员发现在大多数的液体介质中,采用 Viton 材料与 其他材料弹性体相比,制品密封效果更
22、好、使用寿命更长。 Viton 产 品能够在204C下工作,且不受大多数液体的影响。在通常的使用条 件下(低于12C)Viton产品通过提供长期的、持续不断的密封能力达 到降低维修费用的目的。下面是一些 Viton 产品在密封方面降低泄漏 量、缩短停工期的例子: ( 1 )液压系统中组成元件通常会随着橡胶密封 条件的磨损和弹性的慢慢丧失而开始泄漏, 这些泄漏量将导致很大的 成本浪费。 在一年的工作周期, 泄漏量可达 4 次充满整个运行系统的 流体量。 Viton 产品在通常的多种液体介质中能够长时间的保持弹性,提供长久的密封性能, 从而降低泄漏量; (2)在泵的运行过程中, 低性 能的密封意味着能源成本的大量浪费, 当运转过程中因密封欠佳泵打 滑、密封件溶胀和损坏时,都会造成能源的浪费。 Viton 产品密封不 会溶胀,能够长期保持弹性,因而能够降低运行成本。6 结语由于 Viton 橡胶优良的性能,它在现代航空、导弹、宇宙航行 及汽车、造船、化学、石油、机械等多个工业部门都获得了广泛的应 用。可以根据加工工艺和制品的最终用途来选择一种合适的 Viton 产 品满足实际的需要。
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