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1、B0配位结构和异构24页67题配位结构和异构A组已知Co(NH3)63呈正八面体结构：各NH3分子间距相等，Co3位于正八面的中心。若其中二个NH3分子被Cl取代，所形成的Co(NH3)4Cl2的同分异构体的种数有A 2种 B 3种 C 4种 D 5种Co(NH3)63离子是正八面体而非三棱柱或平面六边形构型的理由是A 其一氯取代物不存在同分异构体 B 它是非极性分子C 它的键长与键角都相等 D 其二氯取代物只存在两种同分异构体我国科学工作者合成了许多结构复杂的天然有机化合物，如叶绿素、血红素、维生素B12等。叶绿素的结构如图。下列有关说法中正确的是A 叶绿素属于高分子化合物B 叶绿素分子中含

2、有三种类型的双键C 叶绿素不属于芳香烃D 在一定条件下，叶绿素能发生加成、水解、酯化等反应本题涉及4种组成不同的配合物，它们都是平面正方形结构。（1）PtCl22KCl的水溶液与二乙硫醚（Et2S）反应（摩尔比12）得到两种结构不同的黄色配合物，该反应的化学方程式和配合物的立体结构是：（2）PtCl22KCl的水溶液与足量Et2S反应获得的配合物为淡红色晶体，它与AgNO3反应（摩尔比12）得到两种组成不同的配合物，写出上述两个反应的化学方程式。本题涉及3种组成不同的铂配合物，它们都是八面体的单核配合物，配体为OH和/或Cl。（1）PtCl45H2O的水溶液与等摩尔NH3反应，生成两种铂配合物

3、，反应式为：（2）BaCl2PtCl4和Ba(OH)2反应（摩尔比25），生成两种产物，其中一种为配合物，该反应的化学方程式为：铍及锌分别为A及B族元素，在很多性质上相类似。例如，它们的氧化物及其水合物表现为两性，卤化物有显著的共价性，易于形成配位数为4的配合物。（1）Be和Zn都可以形成结构相似的Be4O(CH3COO)6及Zn4O(CH3COO)6配合物，试说明它们的结构特点，画出结构式，分别说明中心原子及Be、Zn的杂化态。（2）试从结构特点解释为什么Be4O(CH3COO)6不易水解而Zn4O(CH3COO)6却极易于水解。据报道，某些（Z）式非碳环醇类有机锡化合物是一类有抗癌活性物质

4、，有人在N2保护下将三苯基氢化锡的乙醚溶液与等摩尔1，1二苯基炔丙醇在过氧化苯甲酸的存在下于室温搅拌30h，蒸去溶剂后用无水乙醇重结晶3次得化合物A纯品。将ICl的四氯化碳溶液滴入等摩尔A的四氯化碳溶液中继续反应2.5h，蒸去溶剂后残留物用环己烷的四氯化碳混合溶剂重结晶3次得产物B。B中含Cl而不含I，且Cl元素的百分含量约为7%。A中Sn是sp3杂化的，而B中Sn是sp3d杂化的，且由A转变为B时Z式结构不变。请回答：（1）写出生成A和B的化学反应方程式。（2）指出形成A和B的反应类型。（3）画出B的化学结构金属M的三氯化物MCl3水溶液中加入锌汞齐后可得还原性溶液A，若将该溶液加入到醋酸钠

5、的饱和溶液中可以得到难溶的红色晶体B。已知MCl3中Cl含量为67.16%，光谱分析表明，B分子呈中心对称，其中M原子的配位数为6（即M原子周围有6个原子与之成键），M原子含量27.64%，碳原子仅存在于醋酸根离子中，碳原子含量25.54%。试问：（1）金属M的原子量为 。（2）红色晶体B中M原子和碳原子的个数比为 。（3）红色晶体B中和M原子配位的除了醋酸根离子还有 。（4）红色晶体B的分子式为 。（5）画出红色晶体B的结构图。B组Pt(NH3)2Cl2分子有两种同分异构体，其中一种是治癌药物，它能与乙二胺（en）反应生成Pt(NH3)2en。写出该Pt(NH3)2Cl2的结构式。写出八面体

6、配合物MCl2(NH3)4的异构体。已知配合物Pt(NH3)(OH)2Cl3是八面体结构，请求出它的几何异构体数目。 配位离子Cr(NH3)(OH)2Cl32可能有多少异构体？指出结构为平面正方形的配离子Pt(NH3)(NH2OH)Py(NO2)可能有多少异构体？并分别画出来。已知Co(en)Cl2Br2有四个异构体，分别画出其结构式。指出Rh(Py)3Cl3可能有多少几何异构体？写出Co(NH3)3(NO2)3的九种聚合物异构体的化学式。化合物Co(NH3)3(H2O)(NO2)(OCl)Br存在着多种同分异构体。至少写出10种同分异构体的结构式，并指出其类型。写出Pt(NH3)2(NO2)

7、2的所有聚合物型异构体的分子式。画出右图所示的化合物的镜面结构，并说明其是否具有旋光性。有些配位体具有多个配位数，也即可有多个原子与中心原子或离子配合，其分别占据配合物的不同部位。乙二胺（简写为en）即为此种配位体，其上的两个氮原子参与配位，且必占据顺式位置。则Cr(en)2Cl2存在多少个几何异构体？其中哪个表现出旋光性？预测Ir(en)33是否具有旋光性异构体。如果有的话，则通过画图来说明这两个旋光性异构体不是同一种化合物的简单旋转。已知配离子Co(en)Br2I2上具有两个旋光性同分异构体，则分别画出其结构式。为了证明旋光性与分子中是否存在碳原子无关，Wemer制备了Co(HO)2Co(

8、NH3)436。画出此配离子的结构式并说明Werner是如何解释其旋光性的。已知配离子M(CN)(NO2)(H2O)(NH3)具有旋光性，则其配位层结构具有什么特征？画出Co(en)Cl3Br的几何和旋光异构体。在下图中哪个离子具有旋光性？ 指出下图中各对异构体的类型，如果不存在同分异构体则写“无”。 ； ； ； ； 旋光异构体和几何异构体均不能用质谱法进行区分，试说出一个理由。PtNH2CH(C6H5)CH(C6H5)NH2NH2C(CH3)2CH2NH22是由不具有旅光性的物质制取来的，但其却具有旋光性。说明如何由此证明此铂的配位层不是四面体结构。能否由此证明其为平面正方形结构？指出下列各

9、配合物的所有同分异构体的类型：Cr(NH3)4Br2；Cr(NH3)4Br2NO2；Cr(en)2Cl2；Cr(en)33；Cr(NH3)4ClBrBr若配体的分子组成为C4H7OH它和金属离子M（电荷省略）形成配合物，问可有多少种配合物异构体存在？如图所示，Co(en)33螯合离子是正八面体构型的，六个配位点被三个双齿配体乙二胺（en）所占据，请问该离子是否存三重轴（该离子绕轴旋转120与原离子图形完全重合）；与已知三重轴垂直的二重轴（绕轴旋转180后与原图形完全重合）有几条。已知配离子Co(en)33存在两种旋光异构体，说明由此能够证明它不是六方形或三棱形结构，又能否由此证明它为八面体结构

10、。已知：配位化合物和Co(NH3)4Cl2有两种异构体。试判断其空间体构型是八面体型还是三棱柱型？今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物。（1）画出全部异构体的立体结构。（2）指出区分它们的实验方法。下列结构中哪些是 几何异构体 光学异构体 完全相同的结构 电子构型相同的Ni2、Pd2和Pt2均能形成配合物。Pd（）、Pt（）配合物为平面四方形构型，而多数Ni（）配合物为四面体构型，只有少数是平面四方形构型，为什么？何种Ni（）配合物最可能是平面四方形构型？A、B、C为三种不同的配合物，它们的化学式都是CrCl36H2O，但颜色不同：A呈亮绿色，跟AgNO3溶液反应，有2/3的氯元素沉

11、淀析出；B呈暗绿色，能沉淀1/3的氯；而C呈紫色，可沉淀出全部氯元素。则它们的结构简式分别为：A ，B ，C 。这三种配离子的空间构型为 面体，其中配离子一中的2个Cl可能有两种排列方式称为顺式和反式。它们的结构图分别为：_和 。碳酰肼（CHZ）分子中含有5个带孤电子对的原子，因此，它可作为多齿配体与多种金属离子配位。由于碳酰肼是肼的衍生物，具有强还原性，可作含能材料的组分。所以碳酰肼配合物具有高能量、低感度的优良特性，GTN是其中具有代表性的一种，因其卓越的性能倍受关注。GTN元素分析结果为：N：31.76%，C：6.77%，H：3.520%，Cl：12.40%，与理论值N：31.83%，C

12、：6.82%，H：3.41%，Cl：13.45%。123182相吻合。下面是GTN的晶体结构图（氢原子没有画出），请写出其结构简式（要求写出官能团和原子团，不要写最简单的化学式） ；中心镍的化合价 ，配位数为_，该分子是具有 构型。配合物的外界同配合物内界通过 结合在一起。X射线衍射所得晶胞参数为：a997.4pm，b855.7pm，c2143.3pm，101.040，GTN晶胞堆积如图，体积为 ，该晶体一个晶胞中含有4个分子，则密度为 ；GTN之所以可以作为作为含能材料可以从它的结构推测性质：含能材料应该是钝感的，可以保证生产、运输、使用等过程的安全，而GTN 所以适合；结晶水的存在会损耗一

13、部分能量，含能材料必须具有强还原性基团和强氧化性基团，而GTN 所以适合。因此，GTN具有高能钝感的优良特性，是一种性能卓越的含能材料，具有广阔的应用前景。单质M是一种常见金属，易于生成多种配合物，且常被用作催化剂，如M(CN)2。乙炔可进行下列反应，得到烃P：4CHCHNP。P可以与M形成一种新型配合物M(P)2，此配合物中碳元素的质量分数为69.87，氢元素的质量分数为8.77。（1）试计算M的相对原子质量，写出元素符号及外层电子排布。（2）试推断并写出M(P)2可能的立体结构（其中P为顺式结构）。（3）将钾投入到N的四氢呋喃溶液中只得一种离子晶体D。经X射线测定，该D晶体中阴离子的骨架没

14、有发生断裂（与N的骨架相同），但形成了重叠的平面环。请写出该化学反应方程式，说明理由。瑞士苏黎士大学的维尔纳（Werner）对配位化学有重大贡献，因此曾荣获第13届诺贝尔化学奖。他在化学键理论发展之前，提出了利用配合物的几何异构体来确定配合物的空间构型。现有Cr(H2O)4Br2Br和Co(NH3)3(NO2)3两种配合物，其内界分别表示为MA4B2和MA3B3，其中M代表中心离子，A、B分别代表不同的单齿配位体。为了获得稳定的配合物，中心离子周围的配位体相互之间的距离尽可能远，形成规则的平面或立体的几何构型。（1）MA4B2和MA3B3可能存在哪几种几何构型（用构型名称表示）？（2）每种几何

15、构型中，分别存在多少种异构体？（3）实际上，MA4B2和MA3B3巨型配合物（或配离子）都只存在两种几何异构体。根据上面分析，判断它们分别是什么几何构型？试写出它们各自的几何异构体。亚硝酸根NO2作为配位体有两种配位方式：其一是氮原子提供孤对电子与中心原子配位，另一是氧原子提供孤对电子与中心原子配位。前者称为硝基（合），后者称为亚硝酸根（合）。试画出这两种配位方式的结构式（可用M表示中心原子）。Co(NH3)5(NO2)Cl2有两种存在形式；Co(NH3)5H2OCl3和NaNO2反应得一种红棕色粉末A，这种红棕色粉末在热盐酸溶液中会转变成棕黄色晶体B，B比A更稳定。试命名这两种化合物。铬的化

16、学丰富多采，实验结果常出人意料。将过量30%H2O2加入(NH4)2CrO4的氨水溶液，热至50后冷至0，析出暗棕红色晶体A。元素分析报告：A含Cr 31.1%，N 25.1%，H 5.4%。在极性溶剂中A不导电。红外图谱证实A 有NH键，且与游离氨分子键能相差不太大，还证实A 中的铬原子周围有7个配位原子提供孤对电子与铬原子形成配位键，呈五角双锥构型。（1）以上信息表明A的化学式为： ；可能的结构式为： 。（2）A中铬的氧化数为： 。（3）预期A 最特征的化学性质为： 。（4）生成晶体A的反应是氧化还原反应，方程式是： 。配合物A经元素分析，其质量百分组成为19.5% Cr，40.0% Cl

17、，45% H和36% O。将0.533g A溶于100mL水中，再加入运量HNO3使其溶解，然后加入过量AgNO3至沉淀完全，将沉淀经干燥处理称量得0.287g。已知1.06g A在干燥空气中缓慢加热至100时有0.144g水释放，请回答：（1）导出配合物A的实验式（2）推导配合物A的配位化学式（3）写出配合物A的几何异构体和水合异构体草酸铂亦称奥沙利铂，是继顺铂之后的第三代铂类抗肿瘤临床药物，它由K2PtCl4与反式1，2二胺基环己烷（A）经下列反应而得（D）。B为淡黄色晶体，C为12型电解质。请回答：（1）画出A、B、C、D的化学结构式（2）A有旋光活性，其比旋度为70，你估计D的比旋度为

18、多少？（3）将D在N2中热分解，于250270间有剧烈反应，残重为48.6%，写出热分解的反应方程式。JM216是继顺铂后的又一种新型铂类抗肿瘤药物，它的结构为F，合成路线如下：顺铂ABCDF（，R）请回答：（1）写出A、B、C、D和E的化学结构式；（2）画出F可能存在的几何异构体；研究发现，钒与吡啶2甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。Ni（）的配合物可以形成四配位的四面体形或平面正方形，亦可形成六配位的八面体形，若以CN和H2O为配体，写出符合下列条件的配合物化学式。（1）一

19、种非电解质的八面体配合物 。（2）两个平面正方形配合物A和B，它们均是11电离类型，A是 ，B是 。（3）在Ni(CN)25H2O中的配离子 。生物体内分子间共价键的形成是十分重要的，化学家们常用一些实验来进行模拟，例如水杨醛阴离子（）和甘氨酸根离子（H2NCH2COO）间发生化学反应形成化合物A，A与二价金属离子M2反应获得配合物B，B呈电中性。而水杨醛阴离子和甘氨酸根离子直接与M2反应却可获得化合物C，C与B有相同的化学组成。请回答下列问题：（1）写出形成A的化学反应方程式。（2）画出B和C的结构示意图（已知M2的配位数是4）。（3）在形成化合物A、B、C间涉及哪些化学平衡常数，请用反应式

20、表示它们间的关系。将0.96g二硫代草酸胺（A）和1.95g二溴丁二酮（B）溶于30mL DMSO中，在氮气的保护下室温磁力搅拌反应8h后，将得到的褐色混合物倒入丙酮中沉淀，过滤，将得到的褐色沉淀反复用甲醇、丙酮浸泡，洗涤，过滤，然后在60下真空烘干，得到褐色产物聚2，4噻唑（C）0.93g。已知噻唑的结构简式如右图所示：将合成得到聚2，4噻唑称取0.5g溶于40mL DMSO中，加入3.24g NdCl36H2O，氮气保护下80磁力搅拌反应24h，反应结束后倒入400mL水中沉淀，过滤得到黑色产物，反复用大量的水、甲醇浸泡洗涤产物，直到用AgNO3检验滤液中无Cl为止，过滤，然后在60下真空

21、烘干，得到黑色产物（D）0.63g。元素分析C 31.8%，Nd 15.3。（1）写出有机物A、B、C的结构简式；（2）写出ABC的结构简式；（3）计算配合物D中C和NdCl3分子数比，用化学式表示；（4）已知配合物D中Nd是四配位的，画出配合物的片段。化合物NiI2(HPPh2)2（写为A）是从NiI2心与二苯基磷反应获得的，它在固态时是抗磁性的单分子，而在硝基苯中是非电解质，具有很小的偶极矩。31P的核磁共振谱表明分子中两个P原子的环境的相同的。（1）写出生成A的化学反应方程式。（2）画出A的可能结构。（3）指出A中Ni原子的杂化形态。配位化学是化学的一个重要分支。在十九世纪，维尔纳的老师

22、认为：六配位化合物是一种链式结构，如：MABCDEF或MBACDE；而维尔纳认为：六配位化合物是一种八面体。（1）请你设想一下：维尔纳是如何否定老师的论断得出他的正确结论的？（2）在配合物中，乙酰丙酮（CH3COCH2COCH3）是常见的一种配体。试回答：乙酰丙酮（）可作双齿配体。请从有机化学的角度加以解释。（3）某同学用乙酰丙酮与CoCl2、H2O2在一定条件下反应得到一晶体A。为测定晶体组成，该同学设计以下实验：准确称取A晶体0.4343g，煮沸溶解后，用氢离子交换树脂（即HR型）充分交换至看不出有Co2的红色，过滤；用0.1013mol/L的NaOH标准溶液滴定，用去24.07mL。（原

23、子量请用：Co：58.93、H：1.01、C：12.01、O16.00、CI：35.45）求：A中Co的质量分数。预测A的化学式，画出A的结构并写出Co的杂化形态。写出制备A的化学反应方程式。在铁粉的催化下，A能与液溴发生取代反应。试写出其化学反应方程式。阐述其原因。据最近的文献报道，以(Ph3P)2Cu(OOCCH2COOH)（式中Ph为苯基）与正丁酸铜（）在某惰性溶剂中及氦气氛下反应1h，然后真空除去溶剂，得到淡紫色的沉淀物。该沉淀被重新溶解，真空干燥，如此反复4次，最后在CH2Cl2中重结晶，得到配合物A的纯品，产率为72%。元素分析：A含C（64.88%）、H（3.78%）、P（8.5

24、8%），不含氯。红外谱图显示，A中COO基团vCOO-（CH2C12中）有两个吸收峰：1633cm1和1344cm1，表明它只有单氧参与配位；核磁共振谱还表明A含有Ph、CH2，不含CH3基团，Ph的结合状态与反应前相同。单晶X射线衍射数据表明有两种化学环境的Cu（且配位数都是4），且A分子有很好的对称性。（1）写出配合物A的化学式。（2）写出配合物A生成的化学方程式。（3）淡紫色沉淀物被重新溶解，真空干燥，如此反复操作多次的目的是除去何种物质？（4）画出配合物A的结构式。配位化合物X，（1）由四种元素、11个原子组成；（2）由一个中心金属离子和四个配体组成；（3）中心金属离子是族元素，且测得

25、质量分数是65.10%；（4）其中一种配体是卤素离子，且测得质量分数是23.55%；（5）X有顺式和反式两种异构体。（1）配合物X的空间构型是 ；（2）配合物X的化学式是 ；并给出推理过程：（3）试画出顺式和反式X的结构，并分别在结构式下边标注顺或反。（4）还有若干种离子化合物的实验式和X的化学式相同。它们每个还满足如下条件：是由分立的、单核的离子配合物实体构成的；仅含1种阳离子和1种阴离子。写出符合上述条件的所有可能的离子化合物的精确的分子式（清楚给出在每个化合物中每个分立的配合物实体的组成，至少写两个离子化合物）。对苯二甲酸是一种重要的化工原料，它能与某含碳、氢、氧三种元素的有机化合物A反

26、应生成高分子化合物B。已知50.0mL水中溶有0.300g A的溶液与100mL水中溶有3.30g蔗糖的溶液凝固点相同。哌啶俗称六氢吡啶（吡啶：），以乙醇作溶剂，它与对苯二甲酸反应可生成对苯二甲酸哌啶盐。1992年，人们用甲醇作溶剂，用对苯二甲酸哌啶盐、2, 2一联吡啶和Co(ClO4)26H2O在60下反应两小时，得到双核钴的配合物（哌啶没有参与形成配合物）。该配合物中含C：51.3%；H：3.38%；N：9.98%；Co：10.5%（计算值）。用X衍射法测定其单晶，表明羧基氧均已配位，ClO4处于配合物的外界。（1）试求化合物A的式量，并确定A是何物质；（2）写出化合物A与对苯二甲酸的反应

27、方程式。（3）若以水作溶剂，与乙醇作溶剂相比，哌啶的pKb值将如何变化？（4）写出对苯二甲酸的共轭碱。（5）试推断出该双核配合物的分子式（要有推断过程）。C组Rh(py)3Cl3有多少种几何异构体？（py是配位体吡啶的缩写）某些配位体具有螫合功能，它们至少含有二个原子可与中心原子（离子）成键。每个键位在配合表面都占据不同的顶点。1，2乙二胺（编写成en）就是这样的配位体。两个成键原子是氮原子，en的尺寸和形状使两个键位总是相互处于顺式。试问Cr(en2)Cl2有多少个几何异构体？哪一个异构体有旋光性？对于正方形共平面配合物Pt(NH3)(NH2OH)py(NO2)，它可能有多少个几何异构体？请

28、画出这些异构体。推测Ir(en)33是否有旋光异构体。如果有，请用图证明这两个旋光异构体并不是一个化合物简单的旋转形成的。MenXY3有多少种异构体？其中M是中心金属，en是双配位体乙二胺，X和Y是单配体。并简单说明它们的不同之处。配合物A是1986年Jenesn合成的，它的化学式为NiP(C2H5)3Br3。化合物呈顺磁性，有极性，但难溶于水而易溶于苯，其苯溶液不导电。试写出配合物A所有可能的立体结构。若有对映体必须标明对应关系。铜（）和吡啶（A）及水杨酸（B）能形成CuAB型配合物，在pH 4.04.5时形成的配合物呈蓝色，pH为 5.05.5时配合物却呈绿色，虽然两个配合物都是平面正方形

29、，且为电中性的，但前者的分子质量明显大于后者，用氯仿萃取时，前者使有机相显蓝色，后者仍显绿色，为了研究这些配合物的结构，有人用水杨酸甲酯和苹甲酸分别代替水杨酸作了萃取试验，发现在吡啶苯甲酸体系中氯仿层呈蓝色，而吡啶水杨酸甲酯体系中氯仿层显绿色，并且两种配合物的构型和各组分摩尔比值均无变化。请问：（1）蓝色配合物的化学结构是什么？（2）绿色配合物的化学结构怎样？（3）解释形成两种不同结构配合物的原因（4）虽然在pH6时也有绿色沉淀生成，但它不能为氯仿所萃取，为什么？二甲基亚硫酰Me2SO是两可配体。（1）确定其结构。即可通过S或O原子进行键合，确定哪一个原子与M结合，可以根据络合物SO键红外伸缩

30、振动频率vSO1/2(k/)1/2（折合质量SOmsmo/(msmo)（k为键力常数）与自由的Me2SO的vSO对比，来确认配合物中是以S或O原子配位。（2）试加以说明。（）1，2丙二胺四乙酸根（简写pdta4）是一个具旋光活性的多合配体，能与M（）和Fe（）等过渡金属离子形成螯合物，请回答了列问题：（1）写出pdta4的结构并指出它具有旋光活性的原因。（2）Mn（）与pdta4的螫合物中加入等摩尔的对映体配体（25时），5min后旋光消失了，为什么？（3）Fe（）的螫合物在相同操作下放置两天却不见旋光性变化，为什么？（4）给出你对上述现象的说明。（1）A是一种橙红色易溶于水的固体，将其用浓盐酸处理会产生一种黄绿色刺激性的气体B和暗绿色溶液C，在C中加入KOH溶液先生成灰蓝色沉淀D，KOH过量时却变成绿色溶液E，在E中加入H2O2并加热则生成黄色溶液F，将F用稀盐酸酸化又可转变成化合物A的溶液。试问A、B、C、D立功F各是何种物质？写出各步反应的化学方程式。（2）在纯C溶液中分别加入足量的乙二胺H2NCH2CHNH2（用en表示）、草酸钠Na2C2O4（用OX2表示草酸根）和甘氨酸H2NCH2COOH（用gly表示甘氨酸根）能获得相应的三