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1、电位分析习题电位分析习题 淮 阴 师 范 学 院仪器分析 课程电位分析 习题一、选择题（每题2分，共20题，40分）1在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系为 ( 4 ) (1) 无关 (2) 成正比 (3) 与其对数成正比 (4) 符合能斯特公式2玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为 0.002，这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是 ( 2 ) (1) 0.002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍3钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为1.010-5mol/L K+，浓度为 1.010-2mol/L Mg溶液时，由

2、Mg引起的 K+测定误差为( 3 ) (1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6%4离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( 2 ) (1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率5在电位滴定中，以 E/VV（为电位，V 为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为： ( ) (1) 曲线的最大斜率（最正值）点 (2) 曲线的最小斜率（最负值）点 (3) 曲线的斜率为零时的点 (4) E /V 为零时的点6氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于 ( 2 ) (1) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电

3、子 (2) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构 (3) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构 (4) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构7利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若, 干扰离子的活度为0.1mol/L, 被测离子的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( 1 ) (1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 208 pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于 ( 2 ) (1) 清洗电极 (2) 活化电极 (3) 校正电极 (4) 除去沾污的杂质9在实际测定溶液 pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电

4、极, 目的是消除 ( 3 ) (1) 不对称电位 (2) 液接电位 (3) 不对称电位和液接电位 (4) 温度影响10用pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液，测得pH比实际值（ 2 ）（1）大 （2）小 （3）两者相等 （4）难以确定11 A离子选择电极的电位选择系数越小，表示 （ 1 ） （1）B干扰离子的干扰越小 （2）B干扰离子的干扰越大 （3）不能确定 （4）不能用此电极测定A离子12氨气敏电极的电极电位 （ 1 ） （1）随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小 （2）与（1）相反 （3）与试液酸度无关 （4）表达式只适用于NH4+试液13氟离子选择电极在使用前需用低浓度的

5、氟溶液浸泡数小时，其目的（ 3 ） （1）清洗电极 （2）检查电极的好坏 （3）活化电极 （4） 检查离子计能否使用14电位分析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件 （ 3 ） （1）电池的电动势或电极电位要稳定 （2）电池的内阻需很大 （3）通过电池的电流为零 （4）电池的内阻要小，通过的电流很大15中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。它们的液态载体都是可以自由移动的。它与被测离子结合以后，形成（ 1 ） （1）带电荷的化合物，能自由移动 （2）形成中性的化合物，故称中性载体（3）带电荷的化合物，在有机相中不能自由移动 （4）形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动1

6、6 pH玻璃电极产生酸误差的原因是 （ 4 ） （1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀 （2）H+度高，它占据了大量交换点位， pH值偏低 （3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低， pH增高 （4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高17 用氟离子选择电极测定水中F含量时，需加入TISAB溶液，此时测得地结果是（ 4 ） （1）水中F的含量 （2）水中游离氟的总量 （3）水中配合物中氟的总量 （4）（2）和（3）的和 18 电位法测定时，溶液搅拌的目的（ 1 ） （1）缩短电极建立电位平衡的时间 （2）加速离子的扩散，减小浓差极化 （3）让更多的离子到电极上进行氧化还原反应

7、（4）破坏双电层结构的建立19用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（ 1 ） （1）KNO3 （2）KCl （3）KBr （4）KI20某电极主要响应的是A离子，但B离子有干扰，其电位表达式应为（3 ） （1） （2） （3） （4） 得 分二、填空（每题1分，共10题，10分）1 aj 10 倍于 ai时,j 离子所提供的电位才等于 i 离子所提供的电位，此时= _0.1_2玻璃电极的膜电位与试液中 pH的关系的数学表达式为 _ 。(Em = k + 0.0592 lg a = k - 0.0592 pH (25)3用

8、AgNO3溶液滴定水中微量Cl-时,电位滴定的指示电极是 _.(Ag 电极)4化学电池的阴极上发生 _ 反应(还原反应)5电位法是在溶液平衡体系不发生变化的条件下进行测定, 测得的是_量; 电位滴定法测得的是_量。(物质某一游离离子的量； 物质的总量。)6任何一支离子选择电极不可能只对某一特定离子有响应, 因此, 该电极的能斯特方程式应用_来表示。()7液膜电极的载体是可_, 但不能_膜, 而抗衡离子可_膜, 所以它又称为_电极。(流动的； 离开； 自由通过； 流动载体。)8 pH玻璃电极测量溶液pH时, 碱差(或钠差)现象是指 的现象；酸差是指_的现象。(pH值大于10的碱性溶液或（钠离子）

9、浓度较高的溶液中，测得的pH值比实际数值偏低； 测定强酸溶液，测得的pH值比实际数值偏高。)9根据IUPAC的推荐, 离子选择电极可分为原电极, 如_, _; 敏化离子选择电极, 如_, _等两类。(均相膜电极、流动载体电极； 气敏电极、酶电极。)10电位分析中, 指示电极电位将随_而变化, 参比电极的电位不受_的影响。(随待测离子浓度的变化，试液组成变化)得 分三、回答题（5个问题，共20分）1根据测量电化学电池的电学参数不同,将电化学分析方法可以分为哪几类不同的方法？答 A. 电导-电导法 B. 电流-极谱和伏安法 C. 电位-电位法 D. 电量-库仑法2 试举出两种常用的参比电极。写出半

10、电池及电极电位表达式.1. 甘汞电极 HgHg2Cl2, Cl-（饱和，1mol/L 或 0.1 mol/L） 电极电位决定于 Cl- 的浓度。 E = E - RT/Fln a常用的是饱和甘汞电极，在 25 时其电位为 0.2415 V，（vs.SHE） 2. Ag - AgCl 电极 AgAgCl, Cl-（饱和， 1 mol/L） 电极电位决定于 Cl-浓度 E = E - RT/Fln a常用的是以饱和 KCl 为内充液, 在 25 其电极电位为 0.1998 V (vs.SHE)3简单说明电位法中校准曲线法的特点和适用范围？校准曲线法，需配制一系列组成与试液相似的标准溶液，使它和试液

11、有相近的总离子强度及活度系数，绘制校准曲线，通过比较确定含量。它适用于大批试样，试样组成差异较小的试样分析。4什么是扩散电位，它有没有稳定的值？正、负离子由于扩散，自由通过界面的速度不同，引起电荷的分离，而产生的界面电位差，称为扩散电位。电荷 的分离，库仑力的作用能改变离子通过界面的速度，形成稳定的电位差值 。5石英和玻璃都有硅氧键结构，为什么只有玻璃能制成pH玻璃电极？石英是纯的SiO2，它没有可供离子交换的电荷点（定域体），所以没有响应离子的功能。当加入碱金属的氧化物成为玻璃后，部分硅氧键断裂，生成固定的带负电荷的骨架，形成载体，抗衡离子H可以在其中活动。得 分得 分四、计算（共5题，30

12、分）1用氟离子选择电极测定某一含F的试样溶液50.0mL，测得其电位为86.5mV。加入 5.00102mol/L氟标准溶液0.50mL后测得其电位为68.0mV。已知该电极的实际斜率为 59.0mV/pF，试求试样溶液中F的含量为多少（mol/L）？根据标准加入法公式：2用pH=5.21的标准缓冲溶液，测得的电池 的电动势为0.209V。若用一未知液代替标准缓冲溶液，测得电动势为0.329V。试计算未知液的pH值。3以0.05mol/LAgNO3溶液为滴定剂，银丝为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用电 位滴定法测得某水样中Cl的浓度。已知25oC时银电极的标准电极电位为），饱和甘汞电极的电位为+0.242V，氯化银的Ksp为1.801010。试计算滴定终点时电位计的读数为多少？终点时： 终点时电位： 终点时电位计读数=0.511-0.242=0.269V (vs.SCE)4如果用溴离子选择电极测定pBr=3.0溴离子活度，其中pCl2.0，已知, 试计算它将产生多大误差？误差为6.0%5 Ca2选择电极为负极与另一参比电极组成电池，测得0.010mol/L的Ca2溶液的电动势为0.250V，同样情况下，测得未知钙离子溶液电动势为0.271V。两种溶液的离子强度相同，计算求未知Ca2溶液的浓度。