1、有效数字:实际能测得的数据,其最后一位是可疑的。对于可疑数字一般认为有1的误差例: 滴定管读数 21.09 mL 分析天平读数 0.2080 g 最后一位为可疑值注意: (1) “0”的作用:有效数字(在数字的中间或后面)定位作用(在数字的前面)(2)对数值(pH、pOH、pM、pK等)有效数字的位数取决于小数部分的位数。计算规则:(1) 加减法:计算结果小数点后的位数与小数点后位数最少的数据一样。(2)乘除法(乘方、开方、对数)计算结果的有效位数与有效位数最少的数据一样。第六章 酸碱平衡与酸碱滴定法酸碱质子理论质子酸、质子碱、两性物质;共轭酸碱对酸碱反应的实质:两对共轭酸碱对间的质子的传递。
2、共轭酸碱对解离平衡常数的关系:共轭酸碱对的解离平衡常数乘积为Kw 同离子效应、盐效应各种溶液pH值的计算1.一元弱酸(碱)浓度为ca mol/L 的 HA溶液一元弱碱完全一样,只是把H+换成OH-, 换成2.多元弱酸(碱)对于多元弱酸(碱)一般 ,则可忽略第二级及其以后的解离,多元弱酸可近似当做一元弱酸处理,多元弱碱也可以同样处理。3.两性物质NaHCO3溶液;NaH2PO4溶液: Na2HPO4溶液:(多元弱酸失去一个质子变成的两性物质) (多元弱酸失去两个质子变成的两性物质) 4.缓冲溶液(能够抵抗加入少量强酸或强碱或稀释而能保持溶液pH值基本不变的溶液) 组成:弱电解质的共轭酸碱对原理:
3、同时存在抗酸组分和抗碱组分由Ca mol/L HB 和Cb mol/L B- 构成的缓冲溶液由Cb mol/L 弱碱和Ca mol/L 共轭酸 构成的缓冲溶液影响缓冲溶液缓冲能力的因素:共轭酸碱对的总浓度、共轭酸碱对的浓度比总浓度一定时,浓度比等于1时,缓冲能力最强此时对应的pH范围称为缓冲溶液的缓冲范围:缓冲溶液的选择: 配制一定pH值的缓冲溶液时,为了使共轭酸碱对的浓度比接近于1,所以要选择pKa接近pH值的缓冲溶液(p167 例子6-17,6-18)滴定分析概述定量分析的任务:定性分析、定量分析、结构分析定量分析方法的分类 :重点掌握按测定原理、组分在试样中的相对含量分类按测定原理分类:
4、化学分析法(主要有重量分析法和滴定分析法)、仪器分析法按组分在试样中的相对含量分类:常量组分分析(1%);微量组分分析(0.01%1%);痕量组分分析(0.01%) 定量分析的一般程序:采样 前处理 测定 ( 消除干扰 ) 数据处理 滴定分析的方法和滴定方式标准溶液、化学计量点(sp)、滴定终点(ep)、终点误差(计量点和滴定终点不相吻合而造成的分析误差)滴定分析的方法: 酸碱滴定法、沉淀滴定法、氧化还原滴定法、配位滴定法滴定分析对滴定反应的要求:反应必须定量进行、反应必须速进行、有简便可靠的确定终点的方法滴定方式:直接滴定法、返滴定法、间接滴定法、置换滴定法标准溶液的配置:直接配制法、标定法
5、滴定分析结果的计算:物质的量的比等于反应式中系数比 酸碱滴定法1.指示剂变色原理、变色范围示剂的理论变色点变色范围:注意:人眼对不同颜色的敏感程度不同所以理论变色范围与实际变色范围有一定差别 酸碱滴定曲线强酸(强碱)的滴定:化学计量时产物为H2O,则pH=7.00弱酸的滴定:化学计量时产物为该弱酸的共轭碱,,则pH7.00弱碱的滴定:化学计量时产物为该弱碱的共轭酸,,则pH V2 组成为NaOH + Na2CO3;V1 ,电动势 , E E 反应逆向进行氧化还原反应的平衡常数的计算n-反应中转移的电子数氧化还原滴定法KMnO4的自动催化反应、诱导反应氧化还原滴定突跃:0.1%范围内滴定剂和待测
6、物两个氧化还原电对的电势的急剧变化影响氧化还原滴定突跃范围的因素:氧化还原滴定中影响电势突跃的主要因素是反应完全程度,即是两个电对的条件电极电势差,两个电对的条件电极电势差越大,反应越完全。氧化还原滴定法中的指示剂:自身指示剂(KMnO4)、特殊指示剂 (淀粉)、氧化还原指示剂氧化还原指示剂的变色原理和变色范围及选择(与酸碱指示剂相似)氧化还原指示剂指示剂的变色区间全部或部分存在于突跃区间内。由于指示剂的变色区间很小, 常直接用指示剂的条件电位来进行选择常用的氧化还原滴定法:碘量法(直接碘量法、间接碘量法、淀粉指示剂加入的时机)碘量法指示剂加入的时机:1.直接碘量法:滴定开始即加入淀粉,终点: 出现蓝色2.间接碘量法:接近终点(浅黄色)时加入淀粉,终点: 蓝色消失
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