高考化学人教版一轮基础巩固选修5讲义第二章烃卤代烃第三节卤代烃Word版含答案.docx

1、高考化学人教版一轮基础巩固选修5讲义第二章烃卤代烃第三节卤代烃Word版含答案第三节 卤代烃1. 认识卤代烃的组成和结构特点。 2. 认识卤代烃的水解反应和消去反应。3了解卤代烃在生活中的应用以及其对环境和健康可能产生的影响。溴乙烷 学生用书 P311分子的组成与结构2物理性质3化学性质(1) 取代反应 ( 水解反应 )条件： NaOH水溶液、加热。水反应方程式： CH3CH2Br NaOHCH3CH2OH NaBr。(2) 消去反应定义：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子 ( 如 H2O、 HX等 ) ，而生成含不饱和键化合物的反应。卤代烃的消去反应a条件： NaOH乙

2、醇溶液、加热。乙醇b反应方程式： CH3CH2Br NaOH CH2=CH2 NaBr H2O。1判断正误 ( 正确的打“” ，错误的打“” ) 。(1)卤代烃是一类特殊的烃。 ()(2)卤代烃中一定含有的元素为C、H 和卤素。 ()(3)卤代烃不一定是烃分子和卤素单质发生取代反应得到的。()(4)碳原子数少于 4 的烃，在常温下为气体，溴乙烷中含2 个碳原子，所以其在常温下也是气体。 ()(5)溴乙烷发生消去反应时，断裂C Br 键和 C H 键两种共价键。 ()答案： (1) (2) (3) (4) (5) 2下列有关溴乙烷的叙述中，正确的是 ( )A溴乙烷难溶于水，能溶于多种有机溶剂B溴

3、乙烷与 NaOH的水溶液共热可生成乙烯C将溴乙烷滴入AgNO3溶液中，立即有淡黄色沉淀生成D实验室通常用乙烯与溴水反应来制取溴乙烷解析：选A。溴乙烷与NaOH的水溶液共热发生水解反应( 属取代反应) 生成乙醇，溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热发生消去反应生成乙烯，两者反应的条件不同，其反应的类型和产物也不同，不能混淆；溴乙烷难溶于水，不能在水中电离出 Br ，将其滴入 AgNO3溶液中，不发生反应；乙烯与溴水反应生成 1，2- 二溴乙烷，在实验室中通常用乙烯与溴化氢反应来制取溴乙烷。卤代烃中卤素原子的检验方法1实验原理NaOHR XH2OR OH HX；HX NaOH=NaX H2O；HNO3

4、NaOH=NaNO3H2O；AgNO3 NaX=AgX NaNO3。根据沉淀 (AgX) 的颜色 ( 白色、浅黄色、黄色 ) 可确定相应的卤素 ( 氯、溴、碘 ) 种类。2实验操作(1) 取少量卤代烃加入试管中。(2) 加入 NaOH溶液。(3) 加热 ( 是为了加快水解速率 ) 。(4) 冷却。(5) 加入稀硝酸酸化 ( 一是为了中和过量的 NaOH，防止 NaOH与 AgNO3反应干扰实验；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸 ) 。(6) 加入 AgNO3溶液。NaOH水溶液稀硝酸酸化AgNO溶液即 RXR OH、 NaX 3R OH、NaX（中和过量的 NaOH）若产生白色沉淀，卤素原子为

5、氯原子若产生浅黄色沉淀，卤素原子为溴原子若产生黄色沉淀，卤素原子为碘原子(1) 卤代烃中的卤素原子与碳原子之间是以共价键相连，均属于非电解质，不能电离出X ，不能用 AgNO3溶液直接检验卤素的存在。必须转化成 X ，方可用 AgNO3来检验。(2) 将卤代烃中的卤素转化为 X可用卤代烃的取代反应也可用消去反应。(3) 检验卤代烃中的卤素时，在加入AgNO3溶液之前，一定先加过量稀HNO3中和过量的NaOH，以免对 X 的检验产生干扰。某学生将氯乙烷与 NaOH溶液共热几分钟后，冷却，滴入 AgNO3溶液，结果未见到白色沉淀生成，其主要原因是 ( )A加热时间太短B不应冷却后再加入 AgNO3

6、溶液C加 AgNO3溶液前未用稀硝酸酸化D反应后的溶液中不存在 Cl 解析 该实验的关键是加入 AgNO3溶液前应先向溶液中加入稀硝酸酸化，中和未反应的 NaOH，防止其干扰卤素离子的检验。 正确的操作顺序： 将氯乙烷与 NaOH溶液共热几分钟，冷却，加过量稀硝酸酸化，再滴入AgNO3溶液，此时会有白色沉淀生成。 答案 C为了检验溴乙烷中含有溴元素，有以下操作顺序合理的是 ( )3加 AgNO溶液加 NaOH溶液加热加蒸馏水加稀硝酸至溶液显酸性ABCD解析：选 C。溴乙烷中的溴元素不是以离子状态存在，因此，不能与AgNO3溶液直接反应，必须使之变为溴离子。由题意可知，应通过溴乙烷在碱性水溶液中

7、水解得到溴离子，但反应后溶液显碱性， 不能直接加入AgNO溶液检验， 否则 Ag与 OH 反应得到 AgOH白色沉淀，3AgOH再分解为 Ag2O褐色沉淀，影响溴元素的检验，故需加入足量稀硝酸使溶液变为酸性，再加入 AgNO3溶液检验。溴乙烷的性质及卤代烃中卤素原子的检验1下列液体中，滴入水中会出现分层现象，但滴入热的氢氧化钠溶液中时分层现象会逐渐消失的是()A溴乙烷B己烷C苯D苯乙烯解析：选A。溴乙烷、己烷、苯及苯乙烯4 种物质都不溶于水，滴入水中都会出现分层现象， 但溴乙烷可与热的 NaOH溶液反应生成乙醇和 NaBr，乙醇与水互溶， NaBr 溶于水，故溴乙烷滴入热的 NaOH溶液中分层

8、现象消失， 而其他 3 种物质与 NaOH都不反应， 溶液依然分层，故 A 项正确。2已知卤代烃可以和钠发生反应。例如：溴乙烷与钠发生反应的方程式为 2CH3CH2Br 2Na2NaBr CH3CH2CH2CH3。应用这一反应，下列所给化合物中可以与钠合成环丁烷的是( )A CH3BrBCH3CH2CH2CH2BrCCH3CH2BrDCH2BrCH2CH2CH2Br成解析：选 D。根据题给化学方程式，卤代烃顶端碳原子上的卤素原子与NaX 后 ， 两 个 顶 端 碳 原 子 互 相 连 接 ， 要 生 成 环 丁 烷 应 选Na 原子结合生D， 化 学 方 程 式 为。3欲证明某一卤代烃为溴代烃

9、，甲、乙两同学设计了如下方案。甲同学：取少量卤代烃，加入 NaOH的水溶液，加热，冷却后加入 AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。乙同学： 取少量卤代烃， 加入 NaOH的乙醇溶液， 加热，冷却后， 用硝酸酸化， 加入 AgNO3溶液， 若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。关于甲、乙两位同学的实验评价正确的是()A甲同学的方案可行B乙同学的方案可行C甲、乙两位同学的方案都有局限性D甲、乙两位同学的实验所涉及的卤代烃的性质一样解析：选 C。甲同学让卤代烃水解，在加热冷却后没有用稀硝酸酸化，由于也会与OHAg 作用生成褐色的 Ag2O沉淀，会掩盖 AgBr 的淡黄色，不利于观察现象，所以甲

10、同学的实验有局限性； 乙同学是利用消去反应让卤代烃中的卤素原子变成离子， 但是， 不是所有的卤代烃都能发生消去反应，所以此法也有局限性。卤代烃的分类与性质 学生用书 P331定义：烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。2分类3物理性质状态 常温下，大多数卤代烃为液态或 _固态 _溶解性 所有卤代烃都不溶于水，可溶于大多数有机溶剂4. 结构与性质的关系5卤代烃对人类生活的影响1根据物质的所属类别连线。答案： bd ac acd a2判断正误 ( 正确的打“”，错误的打“” ) 。(1)“氟利昂”是氟氯代烷的俗称，是一类卤代烃的总称。()(2)卤代烃在常温下均为液态或固态，均不溶于水。()

11、(3)CH CHBr 是非电解质，在水中不能电离出。 ()Br32(4)在溴乙烷的水解反应中NaOH作催化剂。 ()(5)卤代烃的水解反应和消去反应都能将卤代烃中的卤素原子转化为。 ()X(6)在卤代烃的卤素原子的检验实验中，33在加入 AgNO溶液之前一定要先加稀HNO酸化。()答案： (1) (2) (3) (4) (5) (6) 卤代烃的消去反应和水解反应的比较消去反应水解反应反应条件NaOH醇溶液、加热NaOH水溶液、加热实质失去 HX分子，形成不饱和键 X 被 OH取代C X 键与 C H 键断裂形成键的变化 C X 键断裂，形成 C OH键( 或 C C ) 与H X(1) 含有两

12、个或两个以上的碳原子，如 CH3Br 不能反应；(2) 与卤素原子相连碳原子的相邻碳原子上有氢原子，如对卤代烃、含有X 的卤代烃绝大多数都的要求(CH3) 3CCH2Br都不能反应，而可以水解CH3 CH2 Cl可以；(3) 直接连接在苯环上的卤素原子不能消去，如不能反应化学反有机物碳骨架不变， 官能团由有机物碳骨架不变， 官能团由应特点 X 变为 OH X 变为 ( 或 C C )主要产物 烯烃 ( 或炔烃 ) 醇(1) 卤代烃中与卤素原子相连的碳原子若有两个相邻碳原子，且相邻碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可能生成两种不同的产物。例如： 发生消去反应的产物是 CH2=CH CH2 CH

13、3或 CH3 CH=CH CH3。(2) 二元卤代烃发生消去反应后，可在有机物中引入碳碳三键。例如： CH3CH2CHCl2 乙醇2NaOHCH3 CCH 2NaCl 2H2O。下列化合物中，既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应的是 ( ) 解析 卤代烃均能发生水解反应，选项中的四种物质均为卤代烃；卤素原子所连碳原子的相邻碳原子上连有氢原子的卤代烃能发生消去反应。C、D 项中的两物质中Br原子所连碳原子的相邻碳原子上均没有相应的氢原子，而 A 项中无邻位碳原子，不能发生消去反应。 答案 B据上述例题各物质结构特点，试归纳哪些种类的卤代烃不能发生消去反应？答案：卤素原子所连碳的相邻碳原子上

14、无氢原子的不能消去； 卤素原子所连碳没有相邻碳原子的不能消去；卤素原子直接与苯环相连，也难以消去。卤代烃的性质1下列说法中正确的是 ( )A所有的卤代烃都不溶于有机溶剂B所有的卤代烃都能发生取代反应C所有的卤代烃都能发生消去反应D所有的卤代烃的密度都比水的密度小解析：选 B。所有的卤代烃都不溶于水，而能溶于大多数有机溶剂；所有的卤代烃都能发生取代反应 ( 水解反应 ) ，但不一定能发生消去反应， 如 CH3Cl 、(CH3) 3C CH2Cl 就不能发生消去反应； 一氯代烷的密度均小于水的密度， 而溴乙烷的密度比水大， 多卤代烃的密度也不一定小于水，如 CCl4 的密度就比水大。2下列关于有机

15、物 的说法中不正确的是 ( )A所有的碳原子在同一个平面上B水解生成的有机物可与 NaOH溶液反应C不能发生消去反应D能发生加成反应解析：选 B。 A 项，“ CH2Br ”中碳原子的位置相当于苯环上氢原子的位置，所以中所有的碳原子共平面； B 项， 水解生成的有机物为，不能与 NaOH溶液反应； C 项，与溴原子相连碳原子的邻位碳原子上没有氢原子，故 不能发生消去反应； D 项，该有机物中含有苯环结构，可以与H2 加成。卤代烃在有机合成中的作用3以溴乙烷为原料制取 1， 2- 二溴乙烷，下列转化方案中最合理的是 ( )HBr溶液A CH3CH2Br CH2BrCH2BrBr 2B CH3CH

16、2BrCH2BrCH2Br3 2 NaOH的乙醇溶液22 HBr23Br 222C CHCHBr CH=CH CHBrCH CHBrCH Br3 2 NaOH的乙醇溶液22 Br 222D CHCHBr CH=CH CHBrCHBr解析：选 D。要制取，首先要得到 CH =CH，而溴乙烷在 NaOH的乙醇溶液22中加热发生消去反应即可得到232消去22加成CH2=CH，故合成路线为CHCHBr CH=CHBr 2。4根据下面的反应路线及所给信息填空：(1)A 的结构简式是 _ ，名称是_ 。(2) 反应的反应类型是 _，反应的反应类型是 _，反应的反应类型是 _ 。(3) 反应的化学方程式是_

17、 ，反应的化学方程式是_ 。解析： 由反应中 A 在光照条件下与 Cl 2 发生取代反应生成 ，可推知 A 的结构简式为 ；反应是 与 NaOH醇溶液共热发生消去反应生成 ；反应是 与 Br2 发生加成反应生成 ；反应是 与 NaOH醇溶液共热发生消去反应，脱去 2 个 HBr 得到 。答案： (1) 环己烷(2) 取代反应 消去反应 加成反应重难易错提炼1.2. 巧记卤代烃取代反应和消去反应的条件和产物： 无醇 ( 水溶液 ) 则有醇 ( 生成醇 ) ，有醇 ( 醇溶液 ) 则无醇 ( 产物中没有醇 ) 。课后达标检测 学生用书 P94( 单独成册 ) 基础巩固 1下列物质中，不属于卤代烃的

18、是 ( )解析：选 C。A 选项是 CH4 中两个氢原子被两个氯原子取代的产物，属于卤代烃； B 选项是 CH4 中两个氢原子被两个氯原子取代，另两个氢原子被两个氟原子取代，都是卤素原子，属于卤代烃； C 选项中的氢原子被硝基取代，属于硝化物，不属于卤代烃； D 选项中的氢原子被溴原子取代，属于卤代烃。2下列关于卤代烃的叙述中正确的是 ( )A所有卤代烃都是难溶于水的液体B所有卤代烃在适当条件下都能发生消去反应C所有卤代烃都含有卤素原子D所有卤代烃都是通过取代反应制得的解析：选 C。卤代烃有的是气体， 有的是液体或固体； 有的不能发生消去反应， 如 CH3Cl ；卤代烃也可以通过加成反应制得。

19、3下列关于卤代烃的叙述错误的是 ( )A随着碳原子数的增多，一氯代烃的沸点逐渐升高B随着碳原子数的增多，一氯代烃的密度逐渐增大C等碳原子数的一氯代烃，支链越多，沸点越低D等碳原子数的一卤代烃，卤素的原子序数越大，沸点越高解析：选 B。随着碳原子数的增多，一氯代烃的沸点逐渐升高， A 项正确；随着碳原子数的增多，一氯代烃的密度逐渐减小， B 项错误；等碳原子数的一氯代烃，支链越多，分子间距离越大，分子间作用力越小，沸点越低， C 项正确；等碳原子数的一卤代烃，卤素的原子序数越大，分子间作用力越大，沸点越高， D 项正确。4下列反应中属于水解反应的是 ( )光照A CH4Cl 2CH3Cl HCl

20、B CH CH HClCH2=CHClH2OC CH3CH2Br NaOHCH3CH2OH NaBr醇D CH3CH2Br NaOHCH2=CH2 NaBrH2O解析：选 C。 A 项的反应为取代反应； B 项的反应为加成反应； D 项的反应为消去反应；C项是 CH3CH2Br 在碱性条件下的水解反应，也是取代反应的一种。5下列物质分别与 NaOH的醇溶液共热后， 能发生消去反应， 且生成的有机物不存在同分异构体的是 ( )解析：选 B。能发生消去反应的卤代烃，其结构特点是含有两个或两个以上的碳原子，且与卤素原子相连碳原子的邻位碳原子上有氢原子， 所以 A、C两项都不能发生消去反应； D项发生

21、消去反应后可得到两种烯烃： CH2=CHCH2 CH3 或 CH3 CH=CH CH3； B 项发生消去反应后只得到 。6卤代烃 R CH2CH2 X 中的化学键如图所示，则下列说法正确的是 ( )A当该卤代烃发生水解反应时，被破坏的键是和B当该卤代烃发生消去反应时，被破坏的键是和C当该卤代烃发生取代反应时，被破坏的键是D当该卤代烃发生消去反应时，被破坏的键是和解析：选C。卤代烃的水解反应实质上就是取代反应，反应中X 被 OH取代了，所以被破坏的键只有；卤代烃的消去反应是相邻两个碳原子上的一个X 和一个H 一同被脱去，而生成不饱和烃和卤化氢的反应，被破坏的键应该是和。71-溴丙烷() 和2-

22、溴丙烷() 分别与NaOH的乙醇溶液共热的反应中，关于两个反应的说法正确的是 ( )A产物相同，反应类型相同B产物不同，反应类型不同C碳氢键断裂的位置相同D碳溴键断裂的位置相同解析：选 A。断键时碳溴键断裂的位置不同，碳氢键断裂的位置也不同，但反应类型相同，产物相同。8已知卤代烃在一定条件下既可发生水解反应，又可发生消去反应，现以 2- 溴丙烷为主要原料制取 1， 2- 丙二醇时，需要经过的反应是 ( )A加成消去取代 B消去加成取代C取代消去加成 D取代加成消去解析：选 B。根据题意，卤代烃在一定条件下发生水解，就可以引入羟基，而在相邻的两个碳原子上分别引入一个羟基就需要首先在相邻的碳原子上

23、分别引入一个卤素原子， 这就消去需 要 得 到 烯 烃 ， 卤 代 烃 发 生 消 去 反 应 就 可 以 得 到 烯 烃： CH3CHBrCH3 CH2=CH与溴加成 一定条件CH3 CH2BrCHBrCH3CH2OHCHOHCH3。水解9有下列反应： 取代反应； 加成反应； 消去反应； 使溴水褪色； 使酸性 KMnO4溶液褪色；与 AgNO3溶液反应生成白色沉淀；加聚反应。有机物 CH3 CH=CH Cl 能发生的反应是 ( )A以上反应均可发生 B只有不能发生C只有不能发生 D只有不能发生解析：选 C。因该卤代烃中含有碳碳双键，属于不饱和卤代烃，故该卤代烃不仅具有卤代烃的共性能发生水解反应和消去反应， 而且具有烯烃的性质能发生加成反应， 使溴水褪色，使 KMnO4酸性溶液褪色和发生加聚反应；因为卤代烃是非电解质，不能电离，所以该卤代烃不能与 AgNO3溶液直接反应。10某一溴代烷 A 与氢氧化钠溶液混合后充分振荡，生成有机物 B； A 在氢氧化钠和 B的混合液中共热生成一种气体 C；C 可由 B 与浓 H2SO4 混合加热制得， C可作果实催熟剂。 则：(1)A 的结构简式为 _ 。(2) 写出 A 生成 B 的化学方程式：_ 。(3) 写出 A 生成 C 的化学方程式：_