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1、四、同分异构现象 分子式相同，但是结构不同，从而性质不同的现象。五、有机化合物的分类1. 按碳链结合方式分类 1）开链化合物（又称为脂肪族化合物）2）碳环化合物（根据碳环中碳原子的成键方式不同，又可分为脂环族化合物和芳香族化合物） 3）杂环化合物（环中的非碳原子称为杂原子）2. 按官能团分类 官能团分子中比较容易发生反应的原子或原子团官能团结构名称物质结构名称CC碳碳单键烷烃OH羟基醇、酚NH2氨基胺CCCl2Br2I2（Cl2、Br2 为主）。氢原子活性顺序：叔氢（3oH）仲氢（2oH） 伯氢（1oH）。2）氧化反应：点燃O2CO2 H2O四、环烷烃（通式为 CnH2n，n3）1. 同分异构

2、现象 1）碳链异构2）构象异构（属于立体异构）3）顺反异构（属于立体异构）2. 环烷烃的分类 1）根据分子中环的数目分为单环烷烃和多环烷烃；2）多环烷烃中根据环间的连接方式不同分为桥环烃（通过共用1 个C 连接）和螺环烃（通过共用2 个或 2 个以上C 连接）。3. 单环烷烃的命名 原则同烷烃，只是在母体名称前“环”。4. 单环烷烃的化学性质（与烷烃类似，尤其是 5 个或 6 个 C 组成的环，不与强酸、强碱、强氧化剂反应。但是 3 个或 4 个C 组成的环不稳定，容易发生开环反应。1） 卤代反应（五环或六环发生反应，反应条件同烷烃）2） 开环反应（三环或四环发生反应）+Ni80H2200加氢

3、H2+Br2加热加卤素+ Br室温2五、构象异构现象1. 定义：由于 CC 键的旋转，导致分子中原子或原子团在空间排布方式不同而引起的同分异构现象。注：构象异构体的数目是无数多的。常用锯架式或纽曼投影式表示。2. 乙烷的典型构象的稳定性 交叉式重叠式。3. 正丁烷的典型构象的稳定性 对位交叉式邻位交叉式部分重叠式全重叠式。4. 环己烷的典型构象的稳定性 椅式船式。椅式中的CH 键分为a 键和e 键。a 键（垂直于平面的 CH 键，又称为竖键或直立键）。e 键（与平面成一定角度的 CH 键，又称为横键或平伏键）。一取代环己烷中，取代基在 e 键的构象为优势构象。多取代环己烷中：1）取代基相同时，

4、e 键上取代基多的为优势构象；2）取代基不同时，大的取代基在e 键为优势构象。第三章 不饱和烃一、烯烃（通式为 CnH2n，n2；官能团为CC 键）1. 烯烃的同分异构现象 1）碳链异构 2）位置异构 3）顺反异构（属于立体异构）判断有顺反异构的条件：1）必须有阻碍自由旋转的因素（如CC 或碳环）；2）每 1 个不能自由旋转的 C 上必须连有 2 个不同的原子或原子团。2 个条件同时满足才有顺反异构， 否则就没有顺反异构。2. 烯烃的命名 1）系统命名法 选主链：含 CC 键在内的最长碳链，按主链上的碳数称为“某烯”（母体）。CC 键位次最小，然后取代基位次最小。取代基母体，标明 CC 键的位

5、次。2）顺反异构体的命名（构型系统名称）顺/反命名法（适用于CC 的 2 个C 上连接原子或原子团有相同的）当两个相同的原子或原子团在同侧时，称为顺式；在异侧时，称为反式。Z/E 命名法（适用于所有的顺反异构体） 步骤：）按次序规则确定CC 上每个C 所连接的 2 个原子或原子团的优先顺序。）当2 个优先基团在同侧时，称为 Z 型；在异侧时，称为 E 型。次序规则步骤为）与 CC 键的C 直接相连的 2 个原子按原子序数由大到小排出次序，原子序数大的为优先基团。）若基团中与CC 键的 C 直接相连的原子是相同的， 则比较与该原子相连的其它原子的原子序数，直到比出大小。）若基团中含有不饱和键时，

6、将双键或三键拆开，看作是以单键和 2 个或 3 个相同的原子相连的。3. 烯烃的化学性质1） 加成反应（属于亲电加成反应机理）Pt催化加氢RCHCHRH2加X2（主要是加氯或溴） RCHCHRX2加 HXRCHCHRHX）反应活性顺序为：HIHBrHCl。）不饱和烯烃与不对称试剂加成时，要符合马氏规则。即不对称试剂中带正电荷的部分，总是加到含氢较多的双键碳原子上，而带负电荷的部分，总是加到含氢较少的双键碳原子上。如：CH2CHCH3HX ）有过氧化物存在，不饱和烯烃与 HBr 加成，主要得到反马氏规则产物。CH2CHCH3HBrROOR加H2SO4烯烃浓硫酸烷基硫酸氢酯（溶于硫酸中），再水解，

7、得到醇。2） 氧化反应碱性或中性下，与高锰酸钾反应，生成邻二醇。RCHCHRH2KMnO 4OH酸性下，与高锰酸钾反应，CC 中、 键都断裂。不同的结构得到不同的产物。CH2KMnO 4RCHHKMnO4RK M n4 OCRH3） 聚合反应（小分子化合物加成为大分子化合物）4. 诱导效应因某原子或基团的电负性而引起的电子云沿分子链向某一方向偏移，使分子发生极化的现象称为诱导效应（以符号 I 表示）。诱导效应：1）产生原因：成键原子的电负性不同。2）本质：极性共价键产生的电场引起邻近价键电荷的偏移。3）特点：沿碳链传递极性不变强度逐渐减弱。4）比较标准： 以H原子为标准。电负性大小顺序为：FC

8、lBrIOCH3NHCOCH3C6H5CH=CH2HCH3C2H5CH（CH3）2C（CH3）3。电负性大于氢的基团称为吸电子基团；电负性小于氢的基团称为供（给或斥） 电子基团。二、二烯烃（通式为 CnH2n-2，n4；1. 二烯烃的分类 根据两个双键的相对位置不同，分为 1）隔离二烯烃（又称为孤立二烯烃）：2 个 CC 键被 2 个或 2 个以上单键隔开的二烯烃。2）聚集二烯烃（又称为累积二烯烃）：2 个CC 键与同 1 个 C 相连的二烯烃。3）共轭二烯烃：2 个CC 键中间隔 1 个单键的二烯烃。2. 二烯烃的系统命名法 1）选主链：含 2 个 CC 键在内的最长碳链，按主链上的碳数称为

9、“某二烯”（母体）。2）编号：CC 键位次最小，然后取代基位次最小。3）确定名称：取代基母体，标明CC 键的位次。3. 共轭二烯烃的结构 存在共轭 键。1） 共轭体系：具有共轭 键结构的体系。2） 共轭体系的主要类型：- 共轭p- 共轭3） 共轭效应：在共轭体系中， 电子的离域使电子云密度平均化，键长趋于平均化，体系能 量 降 低 而 稳 定 性 增 加 的 效 应 。 用 C 表 示 。4）共轭效应的特点：沿着共轭链传递强度一般不变极性交替变化。4. 共轭二烯烃的化学性质1,2-加成CH2+Br21,4-加成1）1,2-加成与 1,4-加成CH2 CH CH低温及非极性溶液中，1,2-加成为

10、主；高温及极性溶液中，1,4-加成为主。 2）双烯合成反应（又称狄尔斯-阿尔德反应）CHO其中，共轭二烯烃类化合物称为双烯体；另一个称为亲双烯体。三、炔烃（通式为 CnH2n-2，n2；官能团为CC 键）1. 炔烃的异构现象 1）碳链异构 2）位置异构2. 炔烃的命名 1）选主链：含 CC 键在内的最长碳链，按主链上的碳数称为“某炔”（母体）。CC 键位次最小，然后取代基位次最小。取代基母体， 标明CC 键的位次。3. 炔烃的化学性质1） 加成反应催化加氢RCCRH2PtPt用林德拉催化剂，加氢停留在烯烃阶段。加X2（主要是加氯或溴） RCCRX2X2加 HX不对称炔烃，产物符合马氏规则CH3

11、CCCH2CH3HXHX加 H2O乙炔H2O烯醇式产物，重排得到乙醛；其它炔烃H2O烯醇式产物，重排得到酮。酸性下，与高锰酸钾反应，CC 键的三个键都断裂，得到相应的产物。HCKMnO 4RC3） 聚合反应（二聚、三聚）4） 端基炔的特性（具有“HC”结构的炔）被碱金属取代被重金属取代端基炔硝酸银的氨溶液炔化银（白色）端基炔氯化亚铜的氨溶液炔化亚铜（棕红色） 第四章芳香烃一、芳香性 一般情况下，易加成，难加成和难氧化的性质。二、芳香烃的分类 1.根据是否含有苯环，分为苯系芳烃和非苯系芳烃。2.苯系芳烃根据分子中苯环的数目，分为单环芳烃（只含有 1 个苯环）和多环芳烃（含有 2 个或 2 个以上

12、苯环）。3.多环芳烃根据苯环的连接方式不同，可分为联苯和联多苯、多苯代脂烃及稠环芳烃。三、苯的结构 具有环状共轭大 键，又称芳香 键。四、单环芳烃的命名 1.一元取代苯：以苯为母体，烷基为取代基命名，称为“某烷（基） 苯”。2.二元取代苯：以苯为母体，烷基为取代基命名，编号原则是取代基位次最小。当取代基相同时，还可以“邻、间、对”表示取代基位置。3.三元取代苯：当取代基相同时，还可以“连、偏、均”表示取代基位置。4.苯环上有不同取代基：以苯或最小烃基（某苯）为母体，其它烃基为取代基命名。5.取代基上有不饱和键：以苯环为取代基进行命名。 6.较复杂的烃基或含有一个以上苯环的：以烃为母体，苯环为取

13、代基进行命名。CH3CH 2五、常见芳基的名称 苯基（C6H5.、甲苯基（邻 ；间 ；对 ）、苯甲基（苄基）六、苯及其它单环芳烃的化学性质1. 取代反应光照+Cl2Fe or FeCl31） 卤代反应 分子中氢原子被卤素取代的反应。当有催化剂（Fe 或 FeCl3）存在时，苯环上的氢被取代；当无催化剂时，侧链上的-H 被取代。烷基苯的卤代反应比苯容易， 主要得到邻、对位产物。+ HNO3（浓）浓H2SO4浓HNO3/浓H2SO42） 硝化反应浓硝酸和浓硫酸的混合物与苯共热，苯环上的氢被硝基取代，生成硝基苯的反应。硝基苯进一步硝化，主要得到间二硝基苯。烷基苯的硝化反应比苯容易，主要得到邻、对位产

14、物。3） 磺化反应苯与浓硫酸或发烟硫酸反应，苯环上的氢被磺酸基取代，生成苯磺酸的反应。磺化反应是可逆反应。苯磺酸进一步磺化，主要得到间二苯磺酸。烷基苯的硝化反应比苯容易，主要得+到浓邻H、2S对O4 位产物。4） 傅-克反应RCl无水 AlCl 3傅-克烷基化反应苯与卤代烃在无水 AlCl3 的催化下，苯环上的氢被烷基取代，生成烷基苯的反应。-O无水 AlCl 3AlCl傅 克酰基化+反应R C苯C与l 酰卤或酸酐在无水成芳酮的反应。3 的催化下，苯环上的氢被酰基取代，生2. 加成反应苯不易发生加成，在高温、高压等条件下，也能与H2、X2 加成。3. 氧化反应苯不易被氧化，含 -H 的烷基苯易

15、被氧化。一般来说，不论碳链长短，最终都只保留 1CH2CH3KMnO4/H+个C，氧化成苯甲酸。CH（CH3）2七、 苯环上取代基的定位效应1. 第一类定位基（邻、对位定位基）结构特点：与苯环直接相连的原子是以单键与其连接的，且多数带有孤对电子或负电荷。NR2NHRNH2OHORNHCOROCORRArX 注：在邻、对位定位基中，X 使苯环钝化；其它基团是苯环活化。2. 第二类定位基（间位定位基）结构特点：与苯环直接相连的原子一般含有双键、叁键或带正电荷。323NR NO CNSO HCHOCORCOOH 注：间位定位基使苯环钝化。3. 苯环上已有两个取代基的定位效应1）定位效应一致时，进入位

16、置由取代基的定位规则来决定。2）定位效应不一致时：两个取代基为同一类，第三个取代基的位置要由定位效应强的基团决定。两取代基属不同类型时，第三个取代基的位置一般由邻、对位基决定。3）两个取代基中间的位置一般不易进入新基团（空间位阻作用）。3.菲八、稠环芳烃（了解）2.蒽1.萘第五章卤代烃（药学专业）一、卤代烃烃分子中的 H 被 X 取代得到的化合物。官能团为X。二、卤代烃的分类 1.根据 X 所连接烃基种类的不同，分为脂肪族卤代烃和芳香族卤代烃。2.根据卤代烃是否含有不饱和键，分为饱和卤代烃和不饱和卤代烃。3.根据 X 所连接的饱和C 的种类，可分为伯卤代烃、仲卤代烃和叔卤代烃。4.根据卤代烃中

17、所含 X 的数目，可分为一卤代烃、二卤代烃和多卤代烃。5.根据 X 的种类，可分为氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃。三、卤代烃的命名 1.普通命名法一元卤代烃：1）某烃基卤2）卤代某烃。2.系统命名法以烃为母体，卤原子为取代基进行命名。四、卤代烃的化学性质1. 取代反应卤代烃中的X 被亲核试剂取代的反应。属于亲核取代反应机理。NaOH/H2ONaORNaCN/醇NH3AgNO3/醇R X2. 消除反应卤代烷与 NaOH 或 KOH 的醇溶液共热，可脱去一分子 HX 而生成烯烃的反应。又称为-消除反应。1） 消除反应遵守扎依采夫规则（仲、叔卤代烷脱HX 时，主要脱去含氢少的 碳原子上氢原子，生成双

18、键上烃基CH较C多H 的C烯H烃CH）。NaOH/醇33CH3 ClCH3X RCH2X R2 CHXR3CXSN2取代反应增 强2） 亲核取代和消除反应的竞争消除反应增 强烃基结构亲核试剂的种类亲核试剂的碱性越强，浓度越大越有利于消除反应，反之有利于取代反应。反应的溶剂弱极性试剂有利于消除反应，强极性溶剂有利于取代反应。反应温度温度越高对消除反应越有利。NaOH/H 2ONaOH/C 2 H 5 OHCH 2 CH 3判断此反应的主要产物： Br3. 格氏试剂的生成R X +RMgX无水 乙 醚Mg反应活性顺序：1）卤素相同时，伯卤烷 仲卤烷叔卤烷。2）烃基相同时，碘代烷 溴代烷氯代烷。五、

19、不同类型卤代烃中卤原子的活性顺序：卤代烯丙型卤代烷型卤代乙烯型。第六章醇、酚、醚一、醇官能团为OH（羟基），连接在饱和碳原子上1. 醇的分类 1）根据烃基的不同，分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇。2）根据分子中含有OH 的数目不同，分为一元醇、二元醇和多元醇。3）根据OH 连碳原子类型不同，分为伯醇、仲醇和叔醇。2. 醇的命名 1）普通命名法（适用于结构简单的醇）：烃基名称醇。2）系统命名法 选主链：含羟基所连碳在内的最长碳链，按主链的碳原子数称为“某醇”（母体）。从靠近羟基一端开始。取代基母体，标明羟基的位置。不饱和醇 ） 选主链：含羟基所连的碳与不饱和键在内的最长碳链，按主链的碳原子数称为“某烯

20、（或炔）醇”（母体）。）编号：）确定名称：取代基母体，标明不饱和键和羟基的位置。脂环醇 ）选主链：含羟基所连碳在内的碳环为主链，按主链碳原子数称为“某环醇”（母体）。从羟基所连的碳开始。取代基母体。芳香醇 芳基作为取代基进行命名。多元醇 ）选主链：含所有羟基所连碳在内的最长碳链，按主链的碳原子数称为“某几醇”（母体）。羟基位次最小，取代基位次最小。）确定名称：取代基母体，标明羟基的位置（当主链的C 数和羟基的数目刚好一样，可以不标羟基的位置）。3. 醇的物理性质 1）色态味：C1C4 低级醇为无色透明液体，酒味；C5C11 为粘稠液体； C12 以上醇为蜡状固体。2）沸点：低级醇的沸点比相对分

21、子量相近的烷烃要高（低级醇能形成分子间氢键）。3）水溶性：甲醇、乙醇和丙醇可与水混溶（低级醇可与水形成氢键）。4. 醇的化学性质1） 与活泼金属反应 2ROHNa2RONaH2注：反应速率比水慢，RONa 的碱性大于 NaOH。醇与Na 的反应活性顺序为：甲醇 伯醇仲醇叔醇。RX + H2O2） 与无机酸反应ROH+ HX与 HX）HX 活性：HI HBr HCl。）ROH 活性：烯丙醇、苄醇叔醇仲醇伯醇。）卢卡斯试剂（组成是无水ZnCl2浓 HCl，用途是鉴别 6 个 C 以下的伯、仲、叔三种醇） 伯醇卢卡斯试剂数小时，无变化。仲醇卢卡斯试剂5min 后，出现浑浊。叔醇卢卡斯试剂立刻出现浑浊。与无机含氧酸反应醇无机含氧酸酯，此反应称为酯化反应。其中，醇脱羟基，无机含氧酸脱氢。3） 脱水反应醇在浓H2SO4 或H3PO4 催化下加热可发生脱水反应。分子内脱水加热至较高温度，约 170，分子内脱水生成烯烃。170）属于消除反应，应遵守扎依采夫规则。）反应活性顺序为叔醇仲醇伯醇。CH 3CHCH 2浓H 2 SO 42CH 3CH 2OH170