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理综全国卷三化学.doc

1、理综全国卷三【试卷总评】2017年全国卷高考化学试题严格遵循2017年考试大纲的指导思想,通过科学设计试卷结构,落实考查目标和考查要求,考查必备知识内容,考查创新意识与能力。如第26题探究硫酸亚铁的分解产物,通过残留物的颜色推理分解产物,并通过选择品红和硝酸钡等试剂进行验证推理。试题坚持对中学化学主干知识的考查,覆盖面较广,涵盖了考试说明所列出的大部分的知识点,试题难度较2016略难,而且题目新颖,把化学与材料科学、生命科学、环境科学、能源科学等紧密联系起来,引导学生学以致用。7化学与生活密切相关。下列说法错误的是A泡沫灭火器可用于一般的起火,也适用于电器起火B疫苗一般应冷藏存放,以避免蛋白质

2、变性C家庭装修时用水性漆替代传统的油性漆,有利于健康及环境D电热水器用镁棒防止内胆腐蚀,原理是牺牲阳极的阴极保护法7A 解析:泡沫灭火器喷出的除CO2和Al(OH)3外,液体主要是硫酸钠溶液,具有很高的导电性,不适用于电器灭火,A选项错误;疫苗属于蛋白质,温度较高,蛋白质容易变性,B选项正确;传统油性油漆所用溶剂为有机物,有机溶剂往往具有一定的毒性,污染环境,C选项正确;镁是较活泼的金属,与铁在溶液中构成原电池,Mg为负极(阳极),发生氧化反应,Fe为正极,发生还原反应被保护,D选项正确。8下列叙述正确的是A24 g 镁与27 g铝中,含有相同的质子数B同等质量的氧气和臭氧中,电子数相同C1

3、mol重水与1 mol水中,中子数比为21D1 mol乙烷和1 mol乙烯中,化学键数相同8B 解析:Mg、Al具有多种不同的核素,给出Mg、Al的质量,而无Mg、Al核素的种类,无法确定质量数,也就无法判断中子数,A选项错;等质量的氧气和臭氧,含有相同的氧原子数,故电子数相等;B选项正确;1 mol重水的中子数为20-10=10mol,1 mol水的中子数为18-10=8 mol,C选项错误;1 mol乙烷的化学键为7 mol,1mol乙烯的化学键为6 mol,D选项错误。9苯乙烯是重要的化工原料。下列有关苯乙烯的说法错误的是A与液溴混合后加入铁粉可发生取代反应B能使酸性高锰酸钾溶液褪色C与

4、氯化氢反应可以生成氯代苯乙烯D在催化剂存在下可以制得聚苯乙烯9C 解析:铁催化下,纯溴在苯环上发生取代反应,A选项正确;酸性高锰酸钾溶液可氧化碳碳双键和苯环侧链,B选项正确;氯化氢在一定条件下与碳碳双键发生加成反应生成C6H5CH2CH2Cl或C6H5CHClCH3,C选项错误;碳碳双键发生加聚反应,生成聚苯乙烯,D选项正确。10下列实验操作不当的是A用稀硫酸和锌粒制取H2时,加几滴CuSO4溶液以加快反应速率B用标准HCl溶液滴定NaHCO3溶液来测定其浓度,选择酚酞为指示剂C用铂丝蘸取某碱金属的盐溶液灼烧,火焰呈黄色,证明其中含有Na+D常压蒸馏时,加入液体的体积不超过圆底烧瓶容积的三分之

5、二10B 解析:锌置换Cu,在锌表面形成Cu-Zn原电池,加快硫酸与锌的反应,A选项正确;盐酸与NaHCO3反应生成NaCl和CO2,滴定终点溶液呈酸性,应选用在酸性变色的指示剂,如甲基橙,酚酞碱性变色,故B不恰当;只有钠元素的焰色反应为黄色,C选项正确;液体沸腾时,体积增大,加入液体过多溶液易溅出,一般液体加入量不可过多或过少,D选项正确。11一种可充电锂-空气电池如图所示。当电池放电时,O2与Li+在多孔碳材料电极处生成Li2O2-x(x=0或1)。下列说法正确的是A放电时,多孔碳材料电极为负极B放电时,外电路电子由多孔碳材料电极流向锂电极C充电时,电解质溶液中Li+向多孔碳材料区迁移D充

6、电时,电池总反应为Li2O2-x=2Li+(1-)O211D 解析:碳电极上O2得电子,发生还原反应,碳电极为正极,A选项错误;放电时,锂失去电子变为Li+,向正极移动,在碳电极上生成Li2O2-x,充电时,Li+移动方向相反,B、C选项错误;充电时,恢复电池的原始物质,Li和O2,D选项正确。12用0.100 molL-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 molL-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是A根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10B曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl)C相同实验条件下,若改为0.04

7、00 molL-1 Cl-,反应终点c移到aD相同实验条件下,若改为0.0500 molL-1 Br-,反应终点c向b方向移动12C 解析:A选项,滴定终点时,V(AgNO3)c(AgNO3)= V(Cl-)c(Cl-),V(AgNO3)=50.00mL0.0500mol/L/0.100mol/L=25.00mL,即c点恰好反应,此时c(Ag+-)= c(Cl-)=10-5 mol/L,Ksp(AgCl)=c(Ag+-) c(Cl-)=10-10 mol/L,选项正确;B选项,曲线上的各点,均为AgCl悬浊液体系,存在AgCl的溶解平衡,该平衡常数只与温度有关,选项正确;C选项,Cl浓度为0.

8、0400mol/L,反应终点消耗AgNO3的体积=50.00mL0.0400mol/L/0.100mol/L=20.00mL,选项错误;D选项,AgBr的溶解度小于AgCl,故终点时的Br-浓度小于Cl-浓度,选项正确。13W、X、Y、Z均为短周期元素且原子序数依次增大,元素X和Z同族。盐YZW与浓盐酸反应,有黄绿色气体产生,此气体同冷烧碱溶液作用,可得到YZW的溶液。下列说法正确的是A原子半径大小为WXYZBX的氢化物水溶液酸性强于Z的CY2W2与ZW2均含有非极性共价键D标准状况下W的单质状态与X的相同13D 解析:根据产生气体的颜色,可以推断出该气体 为Cl2,且Cl2与烧碱反应,又可生

9、成YZW,结合元素序数大小关系,可推出W为O,Y元素为Na,Z元素为Cl,X位于O和Na之间,且与Cl同族,故X为F。同周期元素自左向右半径减小,同主族元素自上而下半径增大,半径OF,NaCl,A选项错误;HF溶于水为氢氟酸,属于中强酸,HCl溶于水为盐酸,属于强酸,B选项错误;Na2O2中氧原子间存在非极性共价键,ClO2中,O原子间无化学键,OCl键为极性键,C选项错误;常温下,O2、F2均为气体,D选项正确。26(14分)硫代硫酸钠晶体(Na2S2O35H2O,M=248 gmol1)可用作定影剂、还原剂。回答下列问题:(1)已知:Ksp(BaSO4)=1.11010,Ksp(BaS2O

10、3)=4.1105。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质,选用下列试剂设计实验方案进行检验:试剂:稀盐酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液实验步骤现象取少量样品,加入除氧蒸馏水固体完全溶解得无色澄清溶液_,有刺激性气体产生静置,_(2)利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下:溶液配制:称取1.2000 g某硫代硫酸钠晶体样品,用新煮沸并冷却的蒸馏水在_中溶解,完全溶解后,全部转移至100 mL的_中,加蒸馏水至_。滴定:取0.00950 molL1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL,硫酸酸化后加入过量KI,发生反应: Cr2O72+6I+

11、14H+3I2+2Cr3+7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色,发生反应:I2+2S2O32S4O62+2I。加入淀粉溶液作为指示剂,继续滴定,当溶液_,即为终点。平行滴定3次,样品溶液的平均用量为24.80 mL,则样品纯度为_%(保留1位小数)。26(14分)(1)加入过量稀盐酸 出现乳黄色浑浊 (吸)取上层清液,滴入BaCl2溶液 产生白色沉淀(2)烧杯 容量瓶 刻度 蓝色退去 95.0(3)Zn+Cd2+Zn2+Cd(4)Zn2+2eZn溶浸解析:(1)由于Ba2+与SO42-、S2O32-均可产生沉淀,故检验SO42-前,需除掉S2O32-离子,S2O32-在酸性条件下逐

12、渐分解为S和SO2,为不引入SO42-干扰实验,故选用稀盐酸,S2O32-完全分解后,加BaCl2可检验SO42-的存在,(2)碘与淀粉作用变蓝色,当蓝色消失时,I2完全反应,说明反应达到终点。由反应方程式可知,Cr2O72- 6S2O32-,即6n(Cr2O72-=n(S2O32-),因此,c(S2O32-)=620.00mL0.00950mol/L/24.80mL=0.0460mol/L,Na2S2O35H2O样品的含量=(0.0460mol/L0.1L248g/mol/1.2000g)100%=95.0%。27(14分)KIO3是一种重要的无机化合物,可作为食盐中的补碘剂。回答下列问题:

13、(1)KIO3的化学名称是_。(2)利用“KClO3氧化法”制备KIO3工艺流程如下图所示:“酸化反应”所得产物有KH(IO3)2、Cl2和KCl。“逐Cl2”采用的方法是_。“滤液”中的溶质主要是_。“调pH”中发生反应的化学方程式为_。(3)KClO3也可采用“电解法”制备,装置如图所示。写出电解时阴极的电极反应式_。电解过程中通过阳离子交换膜的离子主要为_,其迁移方向是_。与“电解法”相比,“KClO3氧化法”的主要不足之处有_(写出一点)。27(14分)(1)碘酸钾(2)加热 KCl KH(IO3)2+KOH=2KIO3+H2O或(HIO3+KOH=KIO3+H2O)(3)2H2O+2

14、e=2OH+H2 K+ a到b 产生Cl2易污染环境等解析:(1)类比KClO3的名称,可得出KIO3的名称为碘酸钾。(2)由“逐Cl”的后续步骤“结晶过滤”,可推出“逐氯”采用的方法为加热,在加热浓缩的同时,可以除去溶解的氯气。根据酸化反应的产物可以推出,滤液的主要成分为KCl,未结晶的HIO3和KIO3等;结晶所得KH(IO3)2,属于酸式盐,溶解后显酸性,故调pH的目的是中和HIO3,反应方程式为HIO3+KOH=KIO3+H2O。(3)阴极阳离子为H+和K+,H+更容易得电子,故电极反应为2H+2e- = H2(或2H2O+2e- = 2OH-+H2);阳极反应为I2-6e-+12OH

15、-=2IO3-+6H2O,阳极其OH-减少,故K+离子剩余,而阴极OH-增多,故阳极区K+通过阳离子交换膜进入阴极区。KClO3氧化法产生氯气,而氯气有毒,污染环境。28(15分)三氯氢硅(SiHCl3)是制备硅烷、多晶硅的重要原料。回答下列问题:(1)SiHCl3在常温常压下为易挥发的无色透明液体,遇潮气时发烟生成(HSiO)2O等,写出该反应的化学方程式_。(2)SiHCl3在催化剂作用下发生反应:2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+ SiCl4(g) H1=48 kJmol13SiH2Cl2(g)SiH4(g)+2SiHCl3 (g) H2=30 kJmol1则反应4SiHCl3(

16、g)SiH4(g)+ 3SiCl4(g)的H=_ kJmol1。(3)对于反应2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂,在323 K和343 K时SiHCl3的转化率随时间变化的结果如图所示。343 K时反应的平衡转化率=_%。平衡常数K343 K=_(保留2位小数)。在343 K下:要提高SiHCl3转化率,可采取的措施是_;要缩短反应达到平衡的时间,可采取的措施有_、_。比较a、b处反应速率大小:va_vb(填“大于”“小于”或“等于”)。反应速率v=v正v逆=,k正、k逆分别为正、逆向反应速率常数,x为物质的量分数,计算a处=_(保留

17、1位小数)。28(15分)(1)2SiHCl3+3H2O=(HSiO)2O+6HCl(2)114(3)22 0.02 及时移去产物 改进催化剂 提高反应物压强(浓度) 大于 1.3解析:(1)根据给出的信息可知,SiHCl3与水发生反应生成(HSiO)2O,根据Si、O元素守恒可判断SiHCl3、H2O、(HSiO)2的计量数分别为2、3、1,最后根据H、Cl的元素守恒可判断出另一产物为HCl,其计量数为6,方程式为:2SiHCl3+3H2O=(HSiO)2O+6HCl (2)将第一个反应方程式的计量数扩大3倍,与第二个方程式合并,得到所需方程式,反应热用相同比例合并,得所需反应的反应热,即H

18、 =3H1+H2=348kJ/mol+(-30kJ/mol)=+114kJ/mol。(3)设初始SiHCl3的浓度为a mol/L,由图中数据可知,SiHCl3的平衡转化率为22%,故平衡时SiHCl3的浓度为amol(1-22%)=0.78 a mol/L,c(SiH2Cl2)=c(SiCl4)=amol/L22%/2=0.11a mol/L K343K=0.11amol/L0.11amol/L/(0.78amol/L)2=0.020该反应为气体物质的量不变的吸热反应,在温度不变的情况下,压强不能改变平衡,故提高原料的转化率可采用分离产物。反应物浓度增大,反应速率加快,压强增大,反应速率加快

19、,催化剂可以加快反应速率,反应速率加快可以缩短达到平衡的时间。温度高反应速率快,a点温度高于b点,故vavb。343K,平衡时,v正=v逆 即k正x2SiHCl3=k逆xSiH2Cl2xSiCl4 且物质的量分数之比等于浓度之比,平衡常数K=k正/k逆=0.020,a点对应SiHCl3的转化率为20%,设SiHCl3初始物质的量为a mol,则平衡时SiHCl3的物质的量为amol(1-20%)=0.8a mol,SiH2Cl2、SiCl4的物质的量均为amol20%/2=0.1a mol,物质的量分数分别为x(SiHCl3)=0.8a/a=0.8,x(SiH2Cl2)=x(SiCl4)=0.

20、1a/a=0.1;v正/v逆=(k正/k逆)(x2SiHCl3)/(xSiH2Cl2xSiCl4)=0.0200.82/0.12=1.3。35化学选修3:物质结构与性质(15分)锌在工业中有重要作用,也是人体必需的微量元素。回答下列问题:(1)Zn原子核外电子排布式为_。(2)黄铜是人类最早使用的合金之一,主要由Zn和Cu组成。第一电离能1(Zn)_1(Cu)(填“大于”或“小于”)。原因是_。(3)ZnF2具有较高的熔点(872 ),其化学键类型是_;ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂,原因是_。(4)中华本草等中医典籍中,记载了炉甘石(Zn

21、CO3)入药,可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。ZnCO3中,阴离子空间构型为_,C原子的杂化形式为_。(5)金属Zn晶体中的原子堆积方式如图所示,这种堆积方式称为_。六棱柱底边边长为a cm,高为c cm,阿伏加德罗常数的值为NA,Zn的密度为_gcm3(列出计算式)。35(15分)(1)Ar3d104s2(2)大于 Zn核外电子排布为全满稳定结构,较难失电子(3)离子键 ZnF2为离子化合物,ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主、极性较小(4)平面三角形 sp2(5)六方最密堆积(A3型) 解析:(1)Zn为第四周期,IIB族元素,属于ds区,可直接价电子层结构为3d104s2

22、,其原子实为Ar,故Zn的电子层结构为Ar3d104s2。(2)根据洪特规则特例进行判断,锌失去一个电子的价电子层变化为:3d104s2 e- 3d104s1,铜失去一个电子的价电子层结构变化为3d104s1-e- 3d104s0,锌由稳定的全满结构变为较稳定的半充满结构,而铜为较稳定的4s1半充满结构变为较稳定的4s0全空结构,故Zn的第一电离能较Cu的第一电离能大。(3)离子晶体的熔点较高,故根据ZnF2的熔点可判断ZnF2为离子化合物,化学键类型为离子键;离子化合物通常不易溶于有机溶剂,ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主、极性较小,能溶于极性有机溶剂。(4)CO32-中

23、,中心C原子与周围O形成3个键,采用sp2杂化方式(空间构型为平面三角形),未杂化的2pz轨道与周围氧原子的p轨道形成离域46键。(5)根据图像可知,Zn为六方最密堆积(A3),六棱柱包含6个结构基元,晶胞体积为61/2a2sin60c,晶体密度为6M(Zn)/(NA61/2a2sin60c)g/cm3 = g/cm3。36化学选修5:有机化学基础(15分)近来有报道,碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应,合成一种多官能团的化合物Y,其合成路线如下:已知:回答下列问题: (1)A的化学名称是_。(2)B为单氯代烃,由B生成C的化学方程式为_。(3)由A生成B、G生成H的反应

24、类型分别是_、_。(4)D的结构简式为_。(5)Y中含氧官能团的名称为_。(6)E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应,产物的结构简式为_。(7)X与D互为同分异构体,且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢,其峰面积之比为332。写出3种符合上述条件的X的结构简式_。36(15分)(1)丙炔(2)(3)取代反应、加成反应(4)(5)羟基、酯基(6)(7)、36(1)丙炔(1-丙炔) (2)ClCH2CCH+NaCN NCCH2CCH+NaCl(3)取代反应、加成反应 (4)HCCCH2COOCH2CH3 (5)羟基、酯基(6) (7)CH3CH2CCCOOCH3、C

25、H3CCCH2COOCH3、CH3 CCCOOCH2CH3、CH3CH2COO CCCH3、CH3COOCH2 CCCH3、CH3COO CCCH2CH3解析:1-丙炔分子式为C3H4,光照条件下,Cl取代饱和碳原子上的氢,故AB反式取代反应,产物B为ClCH2CCH;比较B、C的分子式,可以判断BC的变化为B中的Cl原子被CN取代,即C的结构简式为NCCH2CCH;综合分析CDE的变化,DE为HI与叁键的加成,则CD为CN转化为羧基,并与乙醇发生酯化反应,故D的结构简式为CHCCH2COOCH2CH3,DE碳碳叁键变为双键,属于加成反应。根据“已知”反应可以判断,F结构简式为C6H5CHO,

26、G的结构为C6H5CH=CHCHO,G与H2反应得H,G的碳碳双键消失,故该反应为加成反应;类比E与H发生的偶联反应的特点,H中的醛基变为并替换E的I,得到产物Y。由此可以得出E与F发生偶联反应的产物为。X与D互为同分异构体,官能团相同,核磁共振氢谱峰面积比为3:3:2,可以判断该分组中存在两个甲基,一个CH2,碳碳叁键上不含有氢,故X可由2个CH3、一个CH2、一个CC和一个COO结构组合而成,不难写出X的结构简式为:CH3CH2CCCOOCH3、CH3CCCH2COOCH3、CH3 CCCOOCH2CH3、CH3CH2COO CCCH3、CH3COOCH2 CCCH3、CH3COOCCCH2CH3等。

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