2007年全国化学竞赛初赛模拟试卷(29)文档格式.doc

1、Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9X

2、e131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210AtRn222Fr223Ra226AcLrRfDbSgBhHsMtDsRg第第题（7分）1软硬酸碱理论指出：硬酸与硬碱、软酸与软碱能形成最稳定的加合物。Li的半径小，是典型的硬酸。在H2O中，H2O含有电负性高的O原子，是一种硬碱，但是H2O的硬度介于F与其它X之间，Li与F有强的键合作用，在水溶液中F难以被H2O取代，LiF溶解度就小，而对LiCl、LiBr、LiI，Li

3、与H2O有较强键合，溶解度就大。在AgX中，Ag为软酸，与Cl、Br、I键合比H2O强，故此盐溶解度小，AgF溶解度大（4分）2BH3FBF3HBF4BH4CH3FCF3HCF4CH4As2S53（NH4）2S2（NH4）3AsS4（各1分）题（7分）根据软硬酸碱结合规则解释下列现象1LiF难溶于水，而LiCl、LiBr、LiI易溶于水；AgF易溶于水，而AgCl、AgBr、AgI则难溶于水；2预测下列反应的产物BH3FBH3HCF3HCH3FAs2S5（NH4）2SA：CuO B：SOCl2 C：CuCl2 D：N2O4 E：Cu（NO3）2 F：NOCl G：Cu2O（各1分）某黑色固体A

4、，深于具有刺激性气味的液体B，得到C和一种刺激性气体；C溶于略带红棕色的液体D，得到E和F，F与O3为等电子体；E受热得到A和红棕色混合气体；A受强热得砖红色固体G。写出A、B、C、D、E、F、G的化学式。第第题（11分）1，BX3中B以sp2杂化，B的空p与X孤对形成大键（各0.5分）2形成加合物时B以sp2杂化转变为sp3杂化（1分）3时B原子结构改变更有利，Lewis酸性：BF3BCl3BBr3（1分）4放热，与BI3形成加合物焓变最大（1.5分）5对于BF3，H3H1H231.7kJ/mol对于BCl3：H3H1H239.5kJ/mol对于BBr3：H3H1H244.5kJ/mol一致

5、（各1分）64BF33H2OH3BO33HBF4BCl33H2OH3BO33HCl（各1分）题（11分）路易斯酸碱理论1画出BX3的分子结构，并指出三卤化硼中B的杂化类型及成键轨道情况2BX3与C5H5N（吡啶）形成加合物时，B原子杂化有何变化3当卤元素为F或I时，形成加合物所引起的B原子结构的改变是否要有利根据结构分析，比较BF3、BCl3、BBr3的Lewis酸性4卤化硼与吡啶形成加合物是吸热还是放热？与哪种Lewis酸形成加合物过程焓变最大5虽然气态更有利于计算三个BX键的相对强度。液态是不错的参考体系，下列给出了硝基苯与液态卤化硼混合时的焓变H1，以及该硝基苯卤化硼溶液在硝基苯中与吡啶

6、混合时的焓变H2。H1 BX3（liq）C6H5NO2（liq）C6H5NO2BX3（soln）H2 C6H5NO2BX3（soln）C6H5N（soln）C6H5NBX3（soln）C6H5NO2（soln） BF3 BCl3 BBr3H1 kJ/mol 6.7 8.7 12.5H2 kJ/mol 25.0 30.8 32.0计算以下反应焓变H3，该结论与4问是否一致？BX3（liq）C6H5NO2（soln）C6H5NO26卤化硼与水反应各不相同，BF3与水反应形成稳定的加合物，而在温度低于20时，BCl3、BBr3就可以与水剧烈反应，预测下列反应BF3H2OBCl3H2O第第题（10分）

7、12XeF22H2O2XeO24HF（1.5分） 平行右移（0.5分）2XeF2BrO3H2OXeBrO42HF（2分）3mo2169.3/NA g2.81231022gVo4.31527.0201024cm31.30711022 cm3mo/VO2.152g/cm3（3分）4d1（702.02200.0）nm302.0nmd2nm309.0nmdmin302.0nm（3分）题（10分）将F2与过量的Xe密封在镍容器中加热至400，得到一种直线型分子A。A在无碱的水溶液中相当稳定，有碱存在则几乎立即分解。A具有强氧化性，可使BrO3变为BrO4（反应）。A的晶体属体心四方，a431.5nm，c

8、702.0nm，XeF链长200.0nm。1写出A在水中分解的反应方程式，并说明碱促进反应的原因；2写出的方程式；3计算A的密度；4XeF都平行坐标轴，求XeXe距离最小值1（0.5分） （0.5分） （0.5分） （1分）2CH3II （各1.5分）33Br23HBr（2分）4CH（1006.89）/126.89/198 最简式为C9H8，6（1分）（1.5分）对于判别化合物的芳香性，休克尔提出了一个2n2（n0，1，2）个电子的单环平面共扼多烯具有芳香性。1给出下列物质具有芳香性的离子结构，如： 2是换状负离子体系中最稳定的一个，能与亲电试剂反应，且生成物极易二聚。写出与CH3I反应的方程

9、式，并写出产物二聚的结构；3萆酚酮的结构为，其化学性质与苯酚相似，也可以发生多种取代反应，写出萆酚酮与溴水反应的方程式；4有一种烃，含H量为6.89%，与Na反应生成一种稳定的具有芳香性的离子，该离子由两个环组成。试通过计算推出该化合物的结构式。1（各1分，共8分）2 R3溴3甲基4氟代戊酸 S3溴3甲基4氟代戊酸（3分）某有机物A的溶液互旋光性，A径Br2/NaOH条件处理后得到B，B经拆分得到等量手性化合物；A在AgNO3的溶液中产生浅黄色沉淀；A经F3CCO3H处理得C，C水解得D，D无手性；D经Br2/NaOH处理得HOOCH2COOH；A在NaOH/E4OH中加热得三种产物：E1、E

10、2和很少的E3。1写出B、C、D、E1、E2、E3的结构，注意标明立体化学；2画出A的结构并命名。第第题（6分）TleTl 0.34V1Tl32eTl 1.25V2Tl33eTl 0.72V3对于（a）电池，电极反应为：（）TleTl （）Tl32eTl Ea211.25V0.34V1.59V对于（b）电池，（）Tl3eTl3 （）Tl32eTlEb231.25V0.72V0.53V对于（c）电池，（）TleTl （）Tl33eTlEc310.72V0.34V1.06V题（6分）同一化学反应2TlTl33Tl，在标准态下可排列如下三个原电池（a）TlTlTl3，TlPt（b）TlTl3Tl3，

11、TlPt（c）TlTlTl3Tl已知：计算（a）、（b）、（c）电池发电动势并写出（a）、（b）、（c）的电极反应式133，5二碘4（3，5碘4羟基苯氧基）2氨基丙酸（1.5分）2I2中电子由最高已占有轨道*跃迁至最低未占有轨道*吸收了一定颜色的光，从而显示出其补色光的颜色（1.5分）3I2在CCl4中游离，故显亮紫色；I2在乙醇或胺中会与溶剂形成配合物，导致电子跃迁所需能量升高，吸收光紫移，显示颜色也紫移（3分）4（路易斯）酸 （3分）5BiHeAt2n（2分）1甲状腺激素的结构为：，给出它的系统命名；I2在脂肪烃或CCl4中溶液，呈亮紫色（max为520540nm），在乙醇或胺中都是深棕色

12、（max为460480nm）2说明I2颜色成因3说明出现上述变化的原因；预测：加热I2的乙醇溶液，溶液呈_色4在苯中能形成，表现了I2呈_性，在溶液中加入DMF，溶液会导电，已知导致溶液导电的反应反应前后微粒数目不变，写出反应式；51940年科学家且粒子轰击209Bi得到了211At，写出反应式Mn B：Pb C：Cu D：Zn（各1.5分） 软锰矿（1分）某氧化物矿含金属A、B、C和D，A是此矿的主要金属元素。（a）用HCl加热处理可得A、B、C、D的（）氧化态的氧化物，其中B的氧化物溶解度较小，但加热可迅速增加。（b）若用浓HCl与矿料一起加热，可明显产生Cl2，在酸性下通H2S，B、C将

13、产生硫化物沉淀，A和部分D仍留在溶液中。（c）将矿料与KOH和氧化剂高温熔融后可生成一种绿色化合物。溶于酸得一紫色化合物，可与浓HCl作用生成Cl2（g）。（d）B、C、D硫化物经燃烧后可溶于HAc，此溶液加H2SO4可生成BSO4沉淀。（e）经分析C、D原子相差不大，化学性质很不相同，C可发生如下反应：CCl2CCl，D无类似。反应，但与K（OH）2生成白色沉淀，过量KOH又使其溶解，据此判断A、B、C、D是何金属，此矿是何矿？1（1）MO2N2H8S12（2分）（2）M O2（S2）62（1分） （2分）（3）658218，故可能存在MOMO键（1.5分）2（1）Pt（S5）32（1分）

14、（2分）（2）B的阴离子不存在Sn轴（1.5分）1向七钼酸铵和多硫化铵的混合液中通入足量NH3和H2S，得到铵盐A，A中：w（H）1.316% w（N）w（MO）w（S）0.14601.0002.005，且A的阴离子中仅含有一种配体但配位方式有2种；A的阴离子中中心原子配位数为8；A中有SS链的吸收。（1）求出A的化学式；（2）画出A的阴离子结构；（3）说明A中是否可能存在MoMo键。2H2PtCl6和（MH4）2Sx混合液煮沸得到一红色铵盐B，B中配位体仅有一种且B中w（Pt）27.40%。（1）画出B的阴离子的结构；（2）说明B有手性的原因。第第题（9分）1A： B： C：D： E：（各1

15、.5分）2旧工艺需要用CCl4、CHCl3、醋酸酐等有机溶剂严重污染环境，生产工序多，周期长，质量差，受率低；新工艺缩短工序，革除了有毒的CCl4、CHCl3、醋酸酐等，周期短，提高了产量，降低了生产成本（1.5分）题（9分）药物必嗽平的学名为：N（2氨基3，5二溴苄基）N环己基甲胺盐酸盐，结构式：Cl，在合成上有两种工艺，旧工艺路线如下：ABCTM（产物）而新工艺合成如下：DETM1写出AE的结构式2比较新工艺较旧工艺的优点有哪些？命题：吴国骄、张一清 湖北省孝感高级中学（第1、3、5、7、9、11题）向凯、姜涛 2007年7月于湖北宜昌中学（第2、4、6、8、10题）中学综合学科网版权所有，任何网站不得转载参考答案（0729）今年起只提供pdf可打印文件，需要Word文件进入QQ群，详细：波波化学竞赛工作室第 10 页（共10页）