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中药专业一知识点.docx

1、中药专业一知识点第一章 中药与方剂第一节 历代本草代表作简介1. 神农本草经:汉代末;各论载药365种,以上、中、下三品分类;是现存最早的药学专著。2. 本草经集注:魏晋南北朝,作者陶弘景;各论首创按药物自然属性分类,将所载730种药按玉石、草木、虫兽等分为7类。3. 新修本草:隋唐时期,孙无忌、李勣、苏敬等人所著;载药850种;开创图文对照编撰药学专著先例;我国历史上第一部官修药典性本草,誉为世界第一部药典。4. 经史证类备急本草:简称证类本草;宋金元时期,唐慎微所著;载药1746种;有图文;有方剂。5. 本草纲目:明代;李时珍所著;载药1892种,绘图1100余幅,方剂11000余首;按自

2、然属性分列为16部共60类。6. 本草纲目拾遗:清代,赵学敏所著;新增716种药。7. 中华本草:当代,国家中医药管理局主持,南京中医药大学总编审;前30卷为中药,后四卷为民族药;2005年收苗药391种。第二节 中药的性能一、四气1. 寒热温凉,平性;以用药反应为依据确定药性,以病证寒热为基准。2. 温热属阳;寒凉属阴。3. 对临床用药指导意义:病症的寒热、寒热程度、寒热错杂、真寒假热/真热假寒等。二、五味1. 辛甘酸苦咸等,确定依据主以药效,参以口尝。2. 临床应用:辛:能散、能行。咸:能软、能下。甘:能补、能缓、能和。涩:能收、能敛。酸:能收、能涩。淡:能渗、能利。苦:能泄、能燥、能坚。

3、芳香:能散、能行、能开。3. 辛甘淡属阳;酸苦咸属阴。4. 气味配合的原则规律:一为气味均一;二为一气二味或多味。不能气只能有一个,味可以为多个。三、升降浮沉1. 药物质地轻重:轻主升浮,如花叶;重主沉降,如种子果实、矿物、贝类等。2. 药物气味厚薄:味薄(辛甘淡微苦等)者升;味厚(酸咸苦)者降。气薄(寒凉微寒平等)者降;气厚(热温)者升。因此,气厚味薄者浮而升;气薄味厚者沉而降;气味俱厚者能浮能沉;气味俱薄者能沉能降。3. 药物性味:温升凉降;热浮寒沉。4. 临床应用:顺其病位、逆其病势、据气机运行特点用药。5. 升浮属阳;沉降属阴。6. 影响因素:炮制和配伍。四、归经1. 以脏象学说、经络

4、学说为理论基础。2. 以药物特性、药物疗效为确定依据。3. 以归脏腑、归经络阴阳属性表述。五、有毒无毒1. “毒”:侠义指不良反应;广义指药物偏性的总称。2. 确定依据:是否含毒害成分、是否整体有毒、用量是否得当。3. 引起不良反应原因:品种混乱、误服毒药、用量过大、炮制失度、剂型失宜、疗程过长、配伍不当、管理不善、辩证不准、个体差异、离经悖法。第三节 中药的功效与主治病症一、功效1. 功效表述:初级功效为动宾短语结构,如截疟、治瘘、主寒热;高级功效为病因病机、治法对应,动词加病邪、脏器、生理功能/排泄物、病理产物、反应等名称构成,如清热燥湿、清肝明目等。2. 分类:按中医辨证学分类为八纲辩证

5、、病因辨证、气血津液辩证、脏腑辨证、经络辨证/六经辩证、卫气营血辩证、三焦辩证分类。按中医治疗学分类为对因功效、对症功效、对病症功效、对现代病症功效分类。二、主治病症1. 病症表述:病名类(如肠痈)、证名类(如热淋)、症状名类(如惊悸、耳鸣)。2. 功效与主治病症、性能特点、配伍的相互关系主治病症湿功效的确定依据,功效提示了中药的主治病症。性能特点概括功效主治,功效是性能特点的具体表现,性能特点与功效主治指导配伍应用,配伍是性能特点与功效主治的应用。三、配伍(一)单味药配伍1. 七情配伍单行:单味药治疗相须:增效,强强联合相使:主辅应用相畏:一种含毒药物能被另一种药物减轻毒性,如云半夏畏生姜。

6、相杀:一种药物减轻另一种药物的毒性,如生姜杀云半夏。相恶:一种药物能减轻另一种药物的功效,如人参恶莱菔子。相反:两种药物合用,能增加毒性反应,如乌头反半夏。2. 君臣佐使(二)中成药配伍配伍类型:功似配伍、功异配伍第五节 方剂与治法1. 常用治法:汗、吐、下、和、温;清、消、补。2. 方剂组成君:主攻方向臣:辅助君药;治疗兼病佐:协助君、臣治疗次要兼证;佐助消除缓解君臣的毒性/烈性;反佐君药药性而又能起作用。使:引经药;调和药。3. 方剂组成变化:药味加减变化、药量加减变化、剂型更换变化。第二章 中药材生产与品质第一节 道地药材1. 川药:产地为四川西藏。含有“川”字药材、黄连、黄柏、金钱草、

7、麦冬、丹参、干姜、白芷、天麻、厚朴、冬虫夏草等。2. 广药:“南药”,主产地广东、广西、海南、台湾。阳春砂、广藿香、广金钱草、益智仁、蛤蚧、肉桂等。3. 云药:主产地云南。马钱子、儿茶、诃子、三七、重楼、萝芙木、茯苓、木香、草果等。可记为“马云儿子在三楼吃芙苓香果”。4. 贵药:主产地贵州。天麻、黄精、天冬、吴茱萸、杜仲、五倍子、朱砂等。可记为“麻精冬天吴人种植”。5. 怀药:主产地河南。四大怀药:地黄、牛膝、山药、菊花。天花粉、瓜蒌、辛夷、红花、金银花、山茱萸等。6. 浙药:主产地浙江。“浙八味”:杭菊花、杭麦冬、白术、杭白芍、玄参、延胡索、山茱萸、浙贝母。可记为“二杭二白,玄参延胡山贝母”

8、。还有温郁金、莪术、杭白芍、栀子、乌梅、乌梢蛇等。7. 关药:主产地关以北、东北三省及内蒙古东部。甘草、麻黄、黄芪、人参、鹿茸、细辛、防风、龙胆、刺五加、升麻、桔梗等。8. 北药:主产地河北、山东、山西以及内蒙古中部。党参、酸枣仁、柴胡、板蓝根等。9. 华南药:主产地长江以南。苍术、南沙参、太子参、明党参、枳实、枳壳等。10. 西北药:主产地西安以西丝绸之路大部分地区。大黄、当归、秦艽、秦皮、羌活、枸杞子等。11. 藏药:主产地青藏高原地区。四大藏药:冬虫夏草、雪莲花、炉贝母、藏红花。甘松、胡黄连、藏菖蒲等。第二节 中药材采收一、适宜采收期1. 双峰期2. 有效成分高峰期3. 产量高峰期4.

9、有效成分总含量高峰期二、采收原则(一)植物药类1. 根及根茎:秋冬两季枯萎时、来年春发芽前。例外:明党参在春天采集较好。2. 茎木类:秋冬两季采收。3. 皮类:春末夏初采收。4. 叶类:光合作用旺盛期、开花前或果实成熟前采收。例外:桑叶在秋冬时采收。5. 花类:含苞待放时采收。例外:菊花、西红花宜在盛开时采收;红花则花冠变红时采收。6. 果实种子类:自然成熟时采收。例外:山茱萸经霜变红采收;川楝子经霜变黄采收;枳实青皮在幼果时采收。7. 全草类:茎叶茂盛时采收。例外:益母草、荆芥、香薷在开花时采收。8. 藻、菌、地衣类:因药用部位而异。茯苓在立秋后;马勃在子实体刚成熟时;冬虫夏草在未发散时;海

10、藻在夏秋两季。(二)动物药类大多全年可采收。昆虫卵鞘宜在虫卵孵化前采收;成虫在活动期捕捉;有翅昆虫在清晨露水未干时捕捉;两栖和爬行在春秋两季捕捉;脊椎动物全年可捕捉;鹿茸宜在清明节后4560天锯取。(三)矿物药类全年可挖第三节 产地加工方法1. 拣、洗:芳香味一般不洗2. 切片:较大根茎类、坚硬藤木、肉质果实趁鲜切片。3. 蒸煮烫:含浆汁、淀粉、糖分多者;去酶活力。天麻、红参蒸透心;白芍煮透心、太子参略烫。4. 搓揉:如玉竹、党参、三七5. 发汗:为了变色,堆放发热回潮出汗,如厚朴、杜仲、玄参、续断、茯苓。6. 干燥:除益母草、石斛、鱼腥草、地黄等要求新鲜外,其他要求干燥利于保存。烘干、晒干、

11、阴干、晾干。第三章 中药化学成分与药效物质基础第一节 绪论一、结构类型生物碱、有机酸、苯丙素类化合物、香豆素类化合物、木脂素类化合物、醌类化合物、黄酮类化合物、萜类化合物、三萜皂苷、甾体皂苷、强心苷、鞣质等。二、理化性质形状、挥发性、旋光性、水溶解性、有机溶剂溶解性、酸性、碱性、荧光性质、发泡性、溶血性、显色反应、沉淀反应、水解反应、酶解反应、氧化还原反应等三、提取分离方法(一)中药化学成分的提取1. 浸渍法:适用于遇热不稳定或大量淀粉、树胶等,容易发霉。2. 渗漉法:不断添加溶剂下端流出的方法,消耗溶剂量大,耗时长,操作麻烦。3. 煎煮法:加水浸泡煮沸,此法不适用于含有挥发性或预热分解成分的

12、中药材。4. 回流提取法:用易挥发有机溶剂加热回流提取,热不稳定成分不适宜,溶剂耗量大,操作麻烦。5. 连续回流提取法:用索氏提取器来完成。弥补回流提取法溶剂耗量大的不足。6. 水蒸气蒸馏法:适用于挥发性、随水蒸汽挥发不被破坏,且不溶于水的化学成分。7. 升华法:如樟脑,咖啡因的提取。8. 超声提取法:超声波破坏细胞,使溶剂渗透细胞,溶解化学成分。不仅不破坏化学成分,而且提高效率。9. 超临界流体萃取法:常用二氧化碳作为超临界流体,不残留、无易燃易爆危险、适用对热不稳定物质、可改变压力而改变介质溶解性、可加入夹带剂改变介质极性、适用于分子量大物质、可循环利用、可与其他色谱技术联用。局限性:脂溶

13、性成分溶解性强于水溶性物质;设备造价高、清洗困难。夹带剂作用:改善或维持选择性;提高难挥发溶质的溶解度。(二)中药化学成分的分离和精制1. 根据溶解度差异进行分离(1)温度不同,结晶和重结晶。结晶形态和色泽 熔点和熔距 色谱法 高效液相色谱法(2)利用两种以上不同溶剂的极性和溶解性差异进行分离水提醇沉法 醇提水沉法(3)利用酸碱性进行分离酸提碱沉法 碱提酸沉法(4)利用沉淀试剂进行分离2. 根据物质在两相溶液中的分配比不同进行分离(1)液-液萃取法(分配系数K值、分离因子、分配比、PH)(2)液-液萃取与纸色谱(3)液-液萃取柱色谱正相分配:固定相为水,分离极性大的物质反相分配:固定相为石蜡油

14、,分离脂溶性物质3. 根据物质的吸附性差别进行分离(无选择性,相似者易于吸附)(1)极性强弱排列:水甲醇、乙醇、丙酮正丁醇乙酸乙酯乙醚氯仿苯四氯化碳石油醚活性炭吸附:非极性吸附剂,对非极性物质有较强吸附性,在水中对溶剂表现强吸附性。硅胶、氧化铝:极性吸附剂,对极性强的溶质有较强的吸附能力。(2)常见吸附方法如下:简单吸附法应用于:物质精制和大量稀水溶液种浓缩微量物质。吸附柱色谱法应用于:物质的分离。溶剂为样本的30-60倍。酸性物质用硅胶;碱性物质用氧化铝。聚酰胺吸附色谱法:属于氢键吸附,适用于分离酚类、醌类、黄酮类化合物。大孔吸附树脂:选择性吸附和分子筛功能,洗脱机极性越小,洗脱能力越强。应

15、用于天然化合物分离和富集。4. 根据物质分子大小差别进行分离(1)凝胶过滤法:葡萄糖凝胶、羟丙基葡萄糖凝胶(2)膜分离法5. 根据物质解离程度不同进行分离6. 根据物质沸点差异进行分离三、中药化学成分的结构鉴定方法1. 确定分子式并计算不饱和度2. 质谱(分子量、分子式)3. 红外光谱(官能团信息)4. 紫外-可见吸收光谱(骨架结构)5. 核磁共振谱(质子类型、数目、相邻原子核原子团信息,化学成分结构测定。常用氢与碳核磁共振)第二节 生物碱一、基本内容(一)生物碱的定义:生物界含氮有机化合物。氮一般在环内,特例:麻黄碱与秋水仙碱氮不在环内,亦属于生物碱;氨基酸、氨基糖肽类含氮但不属于生物碱。(

16、二)分布与存在情况1. 大部分存在于双子叶植物中,集中于某一部位/器官。如麻黄生物碱在髓;三颗针生物碱在根;黄柏、金鸡纳生物碱在皮。“麻黄髓三根黄金皮”2. 大部分以酰胺形式存在,少部分弱碱性游离存在;大部分是有机酸盐存在,少数无机酸盐存在;极少数N-氧化物存在。(三)分类与结构类型1. 吡啶类生物碱 简单吡啶类(槟榔碱、烟碱、胡椒碱) 双稠哌啶类(苦参碱、金雀花碱)“苦大深仇”2. 莨菪烷类生物碱3. 异喹啉类生物碱(防、延、连)(1)简单异喹啉类:萨苏林(2)苄基异喹啉类1-苄基异喹啉类(罂粟碱、厚朴碱、去甲乌药碱;“罂厚去甲,方便”)双苄基异喹啉类(蝙蝠葛碱、汉防己甲素和已素;“二房”)

17、(3)原小檗碱类(黄连黄柏三颗针中的小檗碱、延胡索已素)(4)吗啡烷类(罂粟中的吗啡与可待因、青风藤碱)4. 吲哚类生物碱(1)简单吲哚类(大清素B、靛苷)(2)色胺吲哚类(吴茱萸碱)(3)单萜吲哚类(利血平与番木鳖中的士的宁)(4)双吲哚类(长春碱、长春新碱)5. 有机胺类生物碱(麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱;“麻秋仙草,相当有机”)二、理化性质(一)形状:结晶性固态,少数小分子呈液态,少数挥发个别升华,无色或白色。(二)旋光性:多为左旋光性。麻黄碱在水中右旋、在三氯甲烷中左旋;烟碱酸液中右旋、中性中左旋(三)溶解性1. 游离生物碱(1)亲脂性生物碱:仲胺和叔胺,易溶于脂溶性有机溶剂;不溶或难

18、溶于水。(2)亲水性生物碱:季胺型生物碱(小檗碱)、含N-氧化物生物碱(氧化苦参碱)、小分子生物碱(麻黄碱烟碱)、酰胺类生物碱(秋水仙碱、吗啡碱)(3)具有特殊官能团生物碱含酚羟基和羧基:两性生物碱,可溶于酸水和碱水,如吗啡和槟榔次碱。具有内酯和内酰胺结构:一般情况下易溶于有机溶剂;在碱水中加热易溶于水,如喜树碱和苦参碱。2. 生物碱盐(易溶于水,难溶于亲脂性有机溶剂)(四)碱性1. 碱性强弱与分子结构关系(1)杂化方式:SP3SP2SP(2)电性效应诱导效应:烷基为供电子基团使碱性增强,如麻黄碱去甲基麻黄碱。羟基、醚基、酯基、双键等吸电子基团使碱性减弱,如苯异丙胺麻黄碱去甲基麻黄碱,由于苯异

19、丙胺无羟基吸电子基团。共轭效应,使碱性减弱,常见苯胺型与酰胺型。(3)空间效应氮原子附近有空间障碍妨碍接受质子,碱性减弱。如莨菪碱山莨菪碱东莨菪碱。“浪山东”(4)氢键效应氮原子附近有羟基、羰基,碱性强。(五)沉淀反应常用沉淀试剂:碘化铋钾、碘化汞钾、碘-碘化钾、硅钨酸、饱和苦味酸、雷氏铵盐。在酸性溶液中进行,采用3中以上试剂分别进行反应均能沉淀,可判断为阳性。应用于检查有无生物碱、作为色谱显色剂、提取分离的追踪指示终点、分离纯化生物碱。(六)显色反应常用生物碱显色剂(MMF):Mandelin试剂、Macquis试剂、Frohde试剂三、常用中药(一)苦参1. 苦参碱、氧化苦参碱为指标成分。

20、属于双稠哌啶类。2. 大部分为结晶体。苦参中1个叔胺氮呈碱性,另一个酰胺氮不显碱性。苦参碱用于水和有机溶剂;氧化苦参碱易溶于水,可溶于三氯甲烷,难溶于乙醚。极性大小顺序:氧化苦参碱羟基苦参碱苦参碱。3. 消肿利尿、抗肿瘤、抗病原体、抗心律失常、正性肌力、抗氧化、扩张血管、降血脂、免疫调节等。4. 苦参碱可导致胆碱酯酶活性下降,出现倦态、乏力、纳差等不良反应。苦参素胶囊加重乙肝等。(二)山豆根1. 苦参碱、氧化苦参碱为指标成分。属于喹诺里西啶类。2. 抗癌作用,抗溃疡作用。山豆根所含的臭豆碱和金雀花碱能兴奋呼吸,氧化苦参碱和槐果碱强平喘作用。升高白细胞、抗心律失常、抗炎、保肝等作用。3. 临床用

21、量36g,中毒反应为头痛、头晕、恶心、呕吐、腹痛、四肢无力、四肢颤抖、麻木等。(三)麻黄1. 盐酸麻黄碱、盐酸伪麻黄碱为指标成分。有机胺类生物碱。2. 无色结晶,挥发性。伪麻黄碱碱性强于麻黄碱。游离型可溶于水;草酸麻黄碱难溶于水,草酸伪麻黄碱易溶于水;盐酸麻黄碱不溶于三氯甲烷,盐酸伪麻黄碱可溶于三氯甲烷。3. 二硫化碳-硫酸铜反应和铜络盐反应,可用于鉴别麻黄碱和伪麻黄碱。4. 收缩血管、兴奋神经作用、类似肾上腺素样作用,增加汗腺和唾液腺分泌,缓解平滑肌痉挛;伪麻黄碱升压利尿;甲基麻黄碱舒张支气管平滑肌。5. 临床治疗量过大引起急性中毒,头痛、烦躁、心悸、大汗不止、体温血压升高、心动过速心律失常

22、、呕吐等。(四)黄连1. 盐酸小檗碱为指标成分。属于异喹啉类生物碱。2. 黄色针状结晶。强碱性。游离型缓慢溶解于水,易溶于热水或热乙醇;小檗碱盐酸盐难溶于水。3. 小檗碱鉴别反应:丙酮加成反应、漂白粉显色反应。“北漂”4. 明显抗菌、抗病毒;抗炎解痉、抗溃疡、免疫调节、抗癌等。5. 口服偶尔过敏,肌注有毒性反应出现皮疹等,静滴大剂量引起循环、呼吸骤停。(五)延胡索1. 延胡索乙素(dl-四氢巴马汀)为指标成分。属于苄基异喹啉类生物碱。2. 活血散瘀、理气止痛,常用于胸胁、脘腹疼痛、经闭通经、产后瘀阻、跌打肿痛等。3. 延胡索乙素毒作用较小,一般用量无明显影响。可能出现眩晕、乏力、偶有恶心不良反

23、应。(六)防己1. 粉防己碱、防己诺林碱为指标成分。属于异喹啉类生物碱。2. 汉防己甲素抗心肌缺血、抑制血小板聚集、解痉、抗炎、抗溃疡、保肝等,调节免疫力和耐缺氧作用等。汉防己乙素具有抗炎镇痛、降压、抗肿瘤等作用。3.少数患者服药后轻度嗜睡、乏力、恶心、腹部不适,大便次数增加,停药则缓解。(七)川乌1. 乌头碱、次乌头碱、新乌头碱为指标成分。属于二萜双酯型生物碱,此碱有较强毒性,人口服4mg即可导致死亡。2. 乌头及附子经水浸、加热等炮制后双酯型生物碱水解,毒性变小。3.镇痛、消炎、麻醉、降压、对心脏刺激作用,其中附子升压、扩张冠状动脉等作用,中医用于回阳救逆。4. 乌头碱含剧毒,0.2mg即

24、可中毒,2-4mg即可致人死亡。乌头不宜与半夏、瓜蒌、贝母、白蔹、白及等同用。(八)洋金花1. 莨菪碱(硫酸阿托品)、氢溴酸东莨菪碱为指标成分。属于莨莨菪烷类生物碱。2. 莨菪碱为细针状结晶,东莨菪碱为粘稠状液体。阿托品无旋光性,其他为左旋光性。碱性强弱:莨山东、樟柳碱。3. 鉴别反应(LV反应):氯化汞沉淀反应、Vitali反应、过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应。4. 阿托品解痉镇痛、解有机磷中毒、散瞳作用;东莨菪碱还另外具有镇静麻醉作用。5. 过量或误食易导致中毒,表现为M-胆碱反应。(九)天仙子1. 东莨菪碱和莨菪碱为指标成分,属于莨莨菪烷类生物碱。2. 对平滑肌有松弛作用,升高眼压,调节麻痹

25、,可用于锑剂中毒引起的严重心律失常。3. 过量食用会中毒甚至死亡,用量控制在0.06-0.6g。(十)马钱子1. 士的宁(番木鳖碱)、马钱子碱为指标成分。属于吲哚类生物碱。为剧毒性中药。2. 鉴别以上两种碱方法:与硝酸作用、与浓硫酸/重铬酸钾作用。3. 镇痛、免疫调节、抗肿瘤、抗心律失常,可治疗风湿性关节炎、强直性脊柱炎等。4. 成人用量5-10mg可发生中毒现象,30mg可致死。不宜经皮肤大面积涂敷。(十一)千里光1. 阿多尼弗林碱为指标成分,属于吡咯里西啶类生物碱。2. 抗肿瘤活性,一些有肝毒性、致畸、致突变、致癌等毒性。千里光有肝、肾毒性和胚胎毒性。(十二)雷公藤1. 雷公藤甲素为指标成

26、分,雷公藤甲素为二萜类化合物,而非生物碱。雷公藤的生物碱:倍半萜大环内酯生物碱、精眯类生物碱。“倍儿精”2. 抗炎、免疫抑制、抗肿瘤、抗生育等活性。3. 毒副作用表现在胃肠道症状、白细胞和血小板较少、女性闭经、肾功能受损等。剧吐、腹绞痛、腹泻、腰痛、发热、头昏、乏力、尿少、全身肌肉酸痛等。第三节 糖和苷一、糖及其分类(一)单糖1. 五碳醛糖:阿拉伯糖、木糖、核糖。“五阿哥”2. 六碳醛糖:葡萄糖、甘露糖、半乳糖3. 甲基五碳醛糖:鸡纳糖、鼠李糖、夫糖。“家禽”4. 六碳酮糖:果糖5. 糖醛酸:葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸(二)二糖:麦芽糖、蔗糖、乳糖、龙胆二糖、槐糖等(三)多糖:2-9为低聚糖;10

27、以上为多聚糖。多聚糖常见纤维素、淀粉、肝糖原等。二、苷及其分类(一)按苷元化学结构分类:氰苷、香豆素苷、木质素苷、蒽醌苷、黄铜苷、吲哚苷等。(二)按植物体内存在状况分类:原生苷和次生苷。如苦杏仁苷去掉一份子葡萄糖变成野樱苷。(三)按苷键原子分类1. 氧苷(O-苷)(1)醇苷:红景天苷、杀虫抗菌的毛茛苷、解痉止痛的獐牙苦菜苷。(2)酚苷:苯酚苷、萘酚苷、蒽醌苷、香豆素苷、黄铜苷、木脂体苷等。如天麻中的天麻苷、杨树皮中的水杨苷。“天份”(3)氰苷:如苦杏仁苷(4)酯苷:如抗真菌的山慈菇苷A。(5)吲哚苷:靛苷、青黛中的靛蓝。2. 硫苷(S-苷):如萝卜中特殊气味萝卜苷、芥子苷。3. 氮苷(N-苷)

28、:通常是嘌呤或嘧啶。如腺鸟胞尿苷。如巴豆中的巴豆苷。4. 碳苷(C-苷):常见黄铜苷,如牡荆素、芦荟苷。三、糖和苷的化学性质(一)糖的化学性质1. 氧化反应:Fehling斐林试剂反应、溴水反应、过碘酸氧化反应。2. 羟基反应:醚化反应、酰化反应、缩醛和缩酮反应、硼酸络合反应。3. 羰基反应:腙、脎(二)苷键的裂解1. 酸催化水解(1)酸水解易难顺序:N-苷O-苷S-苷C-苷。C-苷最难水解。“难处NC”(2)5元呋喃糖苷比6元吡喃糖苷易水解。“伏笔”(3)酮糖比醛糖易水解。“同圈”(4)吡喃糖苷中的易难顺序:五碳糖甲基五碳糖六碳糖七碳糖(5)去氧糖羟基糖氨基糖(6)芳香属苷(如酚苷)脂肪属苷

29、(萜苷、甾苷) “纺织”(7)小基团苷:横键竖键。大基团苷:竖键横键。“小横大竖”2. 碱催化水解:如烯醇类或羟基-位有吸电子基取代者,遇碱就能水解。3. 酶催化水解:专属性高,可保持苷元不变。PH影响作用大。(三)苷的显色反应1. Molish反应:浓硫酸和-萘酚组成2. 三硝基苯酚试纸反应:适用于苦杏仁苷,显砖红色反应。四、含氰苷类化合物的常用中药(一)苦杏仁苦杏仁苷为指标成分,属于O-苷中的氰苷,水解得到的-羟基苯乙腈不稳定,分解为苯甲醛和氢氰酸,因此苦杏仁苷易被酸、酶水解,贮存运输中注意通风、干燥、杀酶。避免与酸接触。(二)桃仁苦杏仁苷为指标成分,属于O-苷中的氰苷。桃仁主要化学成分为

30、脂溶性物质、蛋白质、甾醇、糖苷类、酚酸类等。(三)郁李仁苦杏仁苷为指标成分,属于O-苷中的氰苷。郁李仁主要成分为郁李仁苷A、郁李仁苷B、苦杏仁苷、香草酸、原儿茶酸、熊果酸等。第四节 醌类化合物一、结构与分类(一苯二萘三菲蒽)(一)苯醌类:可分为邻苯醌、对苯醌。软紫菜(二)萘醌类:可分为对位、邻位、斜对位。紫草(三)菲醌类:可分为邻醌、对醌。丹参。“单飞”(四)蒽醌类:1. 单蒽核:蒽醌及其苷类:大黄素型、茜草素型 “大黄对小茜有恩” 氧化蒽酚类 蒽酚或蒽酮类 C-糖基蒽类2. 双蒽核类:二蒽酮类化合物:大黄、番泻叶中番泻苷ABCD。 二蒽醌类:山扁豆双醌 去氢二蒽醌类 日照二蒽醌类 中位苯骈二蒽醌类(高度稠化)二、理化性质1. 无色,若酚羟基引入则有色。有升华性。游离醌类多溶于乙醇、乙醚等有机溶剂;难溶于水。醌成苷后易溶于甲醇、乙醇、热水。2. 酸碱性:带有酚羟基,成酸性,溶于碱性溶液。带羧基酸性增强;-羟基蒽醌类衍生物酸性-羟基蒽醌类。羟基数目越多,酸性越强。含羧基两个以上-羟基一个-羟基两个-羟基一个-羟基3. 显色反应 Feigl反应:大类 无色亚甲蓝显色试验:小分子,如苯醌和萘醌 Borntrager:羟基醌类Ke

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