2009年度重庆市交委系统检测实验室间比对试验项目.docx

1、2011年度重庆市实验室检测能力验证水质能力验证结果技术分析报告重庆市质量技术监督局重庆市认证认可协会 二零一一年七月目录一 . 引言1二. 2011年度重庆市水质检测能力验证实施方案2三. 统计分析的设计4四. 统计处理结果5五. 存在问题和技术建议34六 . 附录36附录一关于2011年度实验室能力验证的通知36附录二2011年重庆市水质检测能力验证指导书40附录三样品接收状态确认表42附录四2011年重庆市水质检测能力验证试验结果报告表43附录五能力验证样品准备及均匀性检验情况44I一. 引言实 验 室 能 力 验 证 （Proficiency Testing），是指是利用实验室间比对来

2、确定实验室和检查机构从事特定测试活动的技术能力的活动，是判断实验室能力的必要手段；同时也是实验室申请认可资质的一个重要条件。通过开展能力验证活动，可以掌握其认可的或准备认可的实验室的真实测试能力；同时各参加实验室也可以了解自己和其他实验室的测试水平，便于实验室有针对性地采取措施，更快地提高自己的测试能力。水中含有过量的铁将给生活饮用及工业用水带来很大危害。GB5749中规定生活饮用水中铁的限值为0.3mg/L。铁是人体所需要的元素，只要水中含量不超标，不致于影响人的健康。但水中铁含量0.3mg/L时水变浊，超过lmg/L时，水具有铁腥味；当锅炉、压力容器等设备以含铁量较高的水质作为介质时， 常

3、造成软化设备中离子交换设备污染中毒，承压设备结褐色坚硬的铁垢，致使其发生变形、爆管事故，因此对含铁水质除铁十分重要。锌是人体必需的微量元素之一，是脑中含量最多的微量元素，是维持脑的正常功能所必需的。但如果食入强化锌的食物过量，将会造成锌中毒。空气、水源、食品被锌污染，可造成锌过量进入人体。慢性锌中毒临床表现为顽固性贫血，食欲下降，合并有血清脂肪酸及淀粉酶增高。长期过量摄取含锌食物会影响铜代谢，造成低铜，锌、铜比值过高，可影响胆固醇代谢，形成高胆固醇血症，并使高密度脂蛋白降低20 25，最终导致动脉粥样硬化、高血压、冠心病等。因此，对水中铁和锌含量的检测非常重要。而对于承担水中铁和锌含量检验的各

4、检验机构来说，他们的检测质量水平将直接决定对水质的把关。为了考察全市水质检测能力和水平，受重庆市质量技术监督局的委托，重庆市认证认可协会负责组织了本次水质能力验证计划。此次，共有111家具有水质检测能力的依法设置和依法授权的检验机构参与了水中铁和锌的能力验证。如何对这些实验室的能力评价?参照国际上精确实验协调委员会的做法，重庆市认证认可协会对实验进行了精心的组织和安排，以收集尽可能完整的资料，在对结果的认评过程中，我们不再使用传统的利用某一指标检测结果的算术平均作为其检测结果。因为它缺乏稳健性，特别是有关平均值、标准差、变异系数、极差等极易受到异常值的干扰而发生波动，这将严重影响对实验室能力评

5、价的可信度及可用性。整个处理过程是基于稳健统计的思想，计算的最终结果是各质检机构的实验室间的稳健性ZB比分数及实验室内的稳健性ZW分数，综合评价各个实验室的检测能力。另外，为了增强本次能力验证的科学性、公平性、公正性，预防各试验室之间在8结果报送前进行沟通，以便更加真实地反映我市水质检测机构的能力，本次水质检测能力验证采取了分组比对的方式进行。二. 2011年度重庆市水质检测能力验证实施方案一、 能力验证目的本次重庆市水质检测能力验证，其目的是为了考察参加单位仪器设备、操作技能、环境条件的控制和检验工作管理等方面的水平，并通过对发现的问题及时采取纠正措施，以保证各检测实验室的检测质量，同时能力

6、验证试验还可加强实验室间的技术交流，使各实验室通过能力验证检验自身的检测能力，找出差距，取长补短，共同提高。二、 组织和实施单位本次水质检测能力验证，由重庆市质量技术监督局统一组织，重庆市认证认可协会和重庆市计量质量检测研究院负责实施，重庆标物科技有限责任公司负责能力验证样品的制备。三、 参加能力验证的范围参加本次能力验证的单位为获得资质认定的水质检测机构；其余单位可自愿报名参加。四、 试验计划的程序和时间安排进程工作内容时间一、准备阶段1、讨论能力验证工作方案。4月15日2、起草能力验证作业指导书4月16日3、制备能力验证样品，制备单位：重庆标物科技有限责任公司4 月 18 日 至5月18日

7、二、部署阶段1、发文通知：向参加单位发文，通知能力验证有关工作，要求其做好试验准备。4月底2、宣贯部署：布置能力验证工作，并分发检验样品。5月20日三、检验阶段参加能力验证的单位进行样品检验，并按时上报检验报告。6月25日之前四、评审阶段1、汇总统计：对各单位的检验报告进行汇总统计，并确定评审标准值。承担人：重庆市认证认可协会7月15日2、结果评审：对各单位的检验报告进行评审，并作出结论。承担人：重庆市质量技术监督局8月底五、总结反馈阶段结果公布内容：1）总结本次能力验证工作情况；2）向各区县局，各参加单位通报能力验证结果。9月初五、 实验项目1. 本次实验项目为水中铁、锌。2. 实验涉及的标

8、准铁：a、GB/T 5750.6-2006生活饮用水标准检验方法 金属指标b、GB/T 8538-2008饮用天然矿泉水检验方法c、GB 11911-1989水质 铁的测定 火焰原子吸收分光光度法锌：a、GB/T 5750.6-2006生活饮用水标准检验方法 金属指标b、GB/T 8538-2008饮用天然矿泉水检验方法c、GB 7472-1987水质 锌的测定 双硫腙分光光度法d、GB 7475-1987水质 铜、锌、铅、隔的测定 原子吸收分光光度法3. 样品选择和制备(1) 样品的选择：考核样品；(2) 样品的制备：根据参加单位的数量，提供试验样品一套，每套4瓶，分别有为铁A、铁B、锌A和

9、锌B，每套样品均有编号。4. 保证试验样品的均匀性及稳定性措施为保证每个参于单位所获得的能力验证试验样品结果一致，由重庆市计量质量检测研究院负责对样品进行均匀性检验，在采用t检验和F检验方法进行统计分析后，将均匀性检验结果和统计分析数据交能力验证试验专家组予以确认，确保全部能力验证试验用样品均匀。三. 统计分析的设计1. 结果统计：采用GB/T 15483.1标准和CNAS-GL02，CNAS-GL03推荐的Z比分数统计方法，分析参加实验室检测数据的实验室间一致性和实验室内一致性。2. Z比分数计算公式：实验室间Z比分数(ZB)衡量某实验室Si值与S的中位值的偏离程度。Si-中位值(S)ZB=

10、 标准IQR(S)2其中：S为结果对的标准化和，Si=(Ai+Bi)/实验室内Z比分数(ZW)衡量某实验室Di值与D的中位值的偏离程度。Di-中位值(D)ZW= 标准IQR(D)22其中：D为结果对的标准化差，D=(B-A)/(中位值(A)中位值(B)时)； D=(A-B)/(否则)3. 判定原则|Z|2为满意；2|Z|3为偏离，实验室应查找原因，进行整改并提交整改报告，交能力验证试验组织单位；|Z|3为离群，能力验证试验不合格。任意一个参数的Z比分数不合格的单位均应参加补考。四. 统计处理结果各参加验证的实验室按作业告知书的要求，认真填写实验结果。并在规定的时间内通过特快专递的方式邮寄到重庆

11、市认证认可协会进行能力验证实验结果统计汇总成册，在经过水质检测能力验证试验专家小组评审确认后编制成2011年度重庆市水质检测能力验证报告，报送重庆市质量技术监督局。在本次能力验证工作结束后，重庆市质量技术监督局通报本次能力验证情况。并按渝质监发2011121号文件规定进行处理。1. 第一组水质检验能力验证比对统计表和分析图表1 第一组铁Z比分数统计表实验室代码Fe测量结果（mg/L）Z比分数ABZBZW10.3020.412-1.824.7720.3250.4860.700.1830.3090.473-0.05-0.0940.3200.4800.420.2750.3120.4900.47-1.

12、3560.3060.4780.00-0.8170.3040.458-0.570.8180.2910.5060.34-4.6890.2160.372-5.080.63100.3020.455-0.700.90110.2720.440-1.87-0.45130.3270.4971.04-0.63140.3080.465-0.290.54150.2810.494-0.23-4.50160.3170.4970.78-1.53170.3400.5001.450.27180.3230.4830.570.27190.3190.4870.57-0.45200.3010.4940.29-2.70*续表1 第一组

13、铁Z比分数统计表实验室代码Fe测量结果(mg/L)Z比分数表ABZBZW210.3140.4760.160.09220.3270.4870.780.27230.2200.410-4.00-2.43*240.2890.454-1.06-0.18260.3040.463-0.440.36270.3240.4760.420.99280.3300.5021.25-0.81290.2840.432-1.761.35300.2520.506-0.67-8.18310.3060.461-0.440.72320.3100.4920.47-1.71330.1850.385-5.55-3.33340.3260.4

14、880.780.09350.3400.5041.56-0.09360.3030.457-0.620.81370.3230.4940.86-0.72380.2720.398-2.96*3.33390.3120.4880.42-1.17400.3080.469-0.180.18410.3060.466-0.310.27420.3380.5051.53-0.36430.2980.459-0.700.18440.3300.4991.17-0.54450.3130.4970.67-1.89460.3020.451-0.801.26470.2300.433-3.14-3.60480.3000.4900.1

15、6-2.43*490.3180.4800.360.09500.3020.465-0.440.00实验室代码Fe测量结果(mg/L)Z比分数表ABZBZW510.3290.5001.17-0.72520.3130.460-0.291.44530.3020.473-0.23-0.72540.3390.5001.430.18550.3000.298-4.8314.84560.3250.4620.082.34*580.2900.420-1.922.97*590.2950.487-0.05-2.61*600.3370.5051.50-0.45注：加号的数值为离群值，加*号的数值为可疑值图1第一组铁实验室

16、间Z比分数(ZB)分析图11图2 第一组铁实验室内Z比分数(ZW)分析图图3第一组铁能力验证尤登图表2 第一组铁结果统计统计量A号样样本B号样样本样本数5757中位值0.3080.478标准四分位数间距0.017050.02669稳健CV(%)5.545.58最大值0.3400.506最小值0.1850.298极值0.1550.208结果对统计量结果对标准化和的中位值0.5544结果对标准化差的中位值-0.1153结果对标准化和的标准四分位点内距0.02726结果对标准化差的标准四分位点内距0.007863说明：1. 通过实验室间Z比分数判定，本项目有5个实验室出现离群，见Z比分数(ZB)；2

17、. 通过实验室内Z比分数判定，本项目有8个实验室出现离群，见Z比分数(ZW)。14表3 第一组锌Z比分数统计表和分析图实验室代码Fe测量结果(mg/L)Z比分数表ABZBZW10.1590.361-0.28-0.3720.1620.359-0.230.2530.1660.358-0.090.8640.1600.360-0.28-0.1250.1580.353-0.700.4960.1730.3861.54-1.7270.1660.351-0.421.7280.1590.3710.19-1.5990.1380.339-2.28*-0.25100.1750.3680.790.74110.1490.

18、353-1.12-0.61130.1500.350-1.21-0.12140.1540.358-0.65-0.61150.1570.354-0.700.25160.1590.362-0.23-0.49170.1600.350-0.741.10180.1460.356-1.12-1.35190.1540.3850.60-3.92200.1500.361-0.70-1.47210.1660.3810.98-1.96220.1700.3690.600.00230.1250.325-3.54-0.12240.1540.352-0.930.12250.1600.353-0.600.74260.1660.

19、3610.050.49270.1550.356-0.70-0.25280.1640.3620.000.12290.3570.3578.7524.40300.1520.307-3.125.40310.1730.3660.600.74续表3 第一组锌Z比分数统计表和分析图实验室代码Fe测量结果(mg/L)Z比分数表ABZBZW320.1860.3761.671.10330.2930.4148.429.57340.1650.358-0.140.74350.1670.3800.98-1.72360.1630.3700.33-0.98370.1970.4475.49-6.25380.2590.4608.

20、98-0.25390.1660.3690.42-0.49400.1550.346-1.160.98410.1670.3680.42-0.25420.1750.3650.651.10430.1570.348-0.980.98440.1720.3710.790.00450.1670.3690.47-0.37460.1680.3610.140.74470.1100.296-5.581.59480.1580.3680.00-1.35490.1750.3700.880.49500.1690.3851.30-2.08*510.1640.3650.14-0.25520.1610.356-0.420.4953

21、0.1470.352-1.26-0.74540.1590.3680.05-1.23550.1510.348-1.260.25560.1680.3630.230.49570.1470.362-0.79-1.96580.1550.350-0.980.49590.1620.355-0.420.74600.1660.3660.28-0.12注：加号的数值为离群值，加*号的数值为可疑值图4 第一组锌实验室间Z比分数(ZB)分析图17图5 第一组锌实验室内Z比分数(ZW)分析图图6 第一组锌能力验证尤登图表4第一组锌结果统计统计量A号样样本B号样样本样本数5959中位值0.1620.361标准四分位数间距

22、0.0096370.01186稳健CV(%)5.953.29最大值0.3570.460最小值0.1100.296极值0.2470.164结果对统计量结果对标准化和的中位值0.3719结果对标准化差的中位值-0.1407结果对标准化和的标准四分位点内距0.01520结果对标准化差的标准四分位点内距0.005766说明：1. 通过实验室间Z比分数判定，本项目有5个实验室出现离群，见Z比分数(ZB)；2. 通过实验室内Z比分数判定，本项目有7个实验室出现离群，见Z比分数(ZW)。202. 第二组水质检验能力验证比对统计表和分析图表5 第二组铁Z比分数统计表和分析图实验室代码Fe测量结果(mg/L)Z

23、比分数表ABZBZW610.5960.6641.400.32620.5620.6340.200.00630.5560.621-0.160.56640.5410.621-0.44-0.63650.5770.6580.93-0.71660.5410.642-0.05-2.30*670.5610.6320.140.08680.5480.6570.37-2.94*690.4710.497-4.083.65700.5410.610-0.650.24710.5710.6480.63-0.40720.2730.315-11.192.38*730.5380.593-1.021.35740.5380.634-0.25-1.90750.5450.622-0.35-0.40760.5890.6681.34-0.56770.3200.470-7.41-6.19780.5780.6420.650.63790.5860.6721.36-1.11800.5490.602-0.651.51820.5930.6611.280.32830.5800.6601.02-0.63840.5000.551-2.52*1.67850.4900.543-2.86*1.51860.6670.7003.403.09870.5580.6390.22-0.71