全国高考新课标版化学试题分类汇编之考点22 物质结构与性质选修3Word格式.docx

1、mol-1。（5）Li2O具有反萤石结构,晶胞如图（b）所示。已知晶胞参数为0.466 5 nm,阿伏加德罗常数的值为NA,则Li2O的密度为gcm-3（列出计算式）。【命题意图】本题考查核外电子排布、轨道杂化类型的判断、分子构型、电离能、晶格能、化学键类型、晶胞的计算等知识,保持了往年知识点比较分散的特点,立足课本进行适当拓展。【试题解析】（1）根据核外电子排布规律可知Li的基态核外电子排布式为1s22s1,则D项排布能量最低;选项C中有2个电子处于2p能级上,能量最高。（2）由于锂的核电荷数较大,原子核对最外层电子的吸引力较大,因此Li+半径小于H-。（3）LiAlH4中的阴离子是Al,中

2、心原子铝原子含有的价层电子对数是4,且不存在孤对电子,所以空间构型是正四面体,中心原子的杂化轨道类型是sp3杂化;阴、阳离子间存在离子键,Al与H之间还有共价单键,不存在双键和氢键,答案选A、B。（4）根据示意图可知Li原子的第一电离能是1 040 kJmol-12520 kJmol-1;0.5 mol氧气转化为氧原子时吸收249 kJ热量,所以OO键能是249 kJmol-12498 kJ根据晶格能的定义结合示意图可知Li2O的晶格能是2 908 kJ（5）根据晶胞结构可知锂全部在晶胞中,共计是8个,根据化学式可知氧原子个数是4个,则Li2O的密度是gcm-3。答案:（1）DC（2） Li+

3、核电荷数较大,对外层电子的吸引力较强（3）正四面体sp3A、B（4）520498 2 908（5）【方法规律】“均摊法”在晶体结构解题中的应用:（1）位于晶胞顶点的原子为8个晶胞共用,对一个晶胞的贡献为;（2）位于晶胞面心的原子为2个晶胞共用,对一个晶胞的贡献为（3）位于晶胞棱心的原子为4个晶胞共用,对一个晶胞的贡献为（4）位于晶胞体心的原子为1个晶胞独用,对一个晶胞的贡献为1。2.（2018全国卷35）硫及其化合物有许多用途,相关物质的物理常数如下表所示:H2SS8FeS2SO2SO3H2SO4熔点/-85.5115.2600（分解）-75.516.810.3沸点/-60.3444.6-10

4、.045.0337.0（1）基态Fe原子价层电子的电子排布图（轨道表达式）为,基态S原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为形。（2）根据价层电子对互斥理论,H2S、SO2、SO3的气态分子中,中心原子价层电子对数不同于其他分子的是 。（3）图（a）为S8的结构,其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多,主要原因为 。（4）气态三氧化硫以单分子形式存在,其分子的立体构型为 形,其中共价键的类型有种;固体三氧化硫中存在如图（b）所示的三聚分子,该分子中S原子的杂化轨道类型为 。（5）FeS2晶体的晶胞如图（c）所示。晶胞边长为a nm、FeS2相对式量为M,阿伏加德罗常数的值为NA,其晶体密度的计

5、算表达式 gcm-3;晶胞中Fe2+位于所形成的正八面体的体心,该正八面体的边长为nm。【命题意图】本题借助硫及其化合物的性质考查了学生对原子结构、分子结构与性质、晶体结构以及晶胞的相关计算等知识。（1）铁元素为26号元素,基态铁原子的价层电子排布式为3d64s2,因此其价层电子排布图为。基态硫原子电子排布式为1s22s22p63s23p4,最高能级为3p能级,其电子云形状轮廓图为哑铃形或纺锤形。（2）根据价层电子对互斥理论,H2S、SO2、SO3的键电子对数分别为2、2、3,其中心原子上的孤电子对数分别为（6-21）2, 2）1, （6-32）0,故三者中心原子价层电子对数分别为2+24,2

6、+13,3+03,因此中心原子价层电子数不同于其他分子的是H2S。（3）S8与SO2均为分子晶体,而S8相对分子质量大,因此分子间范德华力强,所以其熔沸点比SO2高。（4）根据价层电子对互斥理论,SO3中心原子价层电子对数为3,孤电子对数为0,因此分子为平面三角形。分子中存在键和键,其中键为大键。根据图（b）可以得出固体三氧化硫中SO4原子团,为四面体构型,因此硫原子的杂化轨道类型为sp3。（5）FeS2晶体的晶胞中Fe2+位于立方体的棱上和体心,因此一个晶胞中含有Fe2+为12+14（个）,含有为6+84（个）,因此一个晶胞中含有4个FeS2,因此晶体的密度为cm-31021 g形成正八面体

7、,其中四个形成的正方形的对角线即为晶胞的边长a nm,若正八面体的边长x,则xa,因此xnmnm。 （1）哑铃（纺锤）（2）H2S（3）S8相对分子质量大,分子间范德华力强（4）平面三角2sp31021a【方法规律】判断分子或离子中中心原子的杂化轨道类型的一般方法（1）看中心原子有没有形成双键或三键,如果有1个三键,则其中有2个键,用去了2个p轨道,则为sp杂化;如果有1个双键则其中有1个键,则为sp2杂化;如果全部是单键,则为sp3杂化。（2）由分子的空间构型结合价电子对互斥理论判断。没有填充电子的空轨道一般不参与杂化,1对孤电子对占据1个杂化轨道。如NH3为三角锥形,且有一对孤电子对,即4

8、条杂化轨道应呈四面体形,为sp3杂化。3.（2018全国卷35）锌在工业中有重要作用,也是人体必需的微量元素。（1） Zn原子核外电子排布式为 。（2）黄铜是人类最早使用的合金之一,主要由Zn和Cu组成。第一电离能I1（Zn）I1（Cu）（填“大于”或“小于”）。原因是 。（3）ZnF2具有较高的熔点（872 ）,其化学键类型是;ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂,原因是 。（4）中华本草等中医典籍中,记载了炉甘石（ZnCO3）入药,可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。ZnCO3中,阴离子空间构型为 ,C原子的杂化形式为。（5）金属Zn晶体中的原子堆

9、积方式如图所示,这种堆积方式称为。六棱柱底边边长为a cm,高为c cm,阿伏加德罗常数的值为NA,Zn的密度为g（1）锌原子为30号元素,核外电子排布式为Ar3d104s2。（2）Zn核外电子排布式为Ar3d104s2,Cu核外电子排布式为Ar3d104s1。Zn核外电子排布为全满稳定结构,较难失电子,所以第一电离能I1（Zn）大于I1（Cu）（3）ZnF2具有较高的熔点（872 ）,ZnF2为离子晶体,故含有离子键;根据ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂,可推知ZnCl2、ZnBr2、ZnI2为分子晶体,含有共价键,分子极性较小。（4）Zn

10、CO3中,阴离子C中键3,孤电子对数（4+2-32）0所以价电子对数3+03,C空间构型为平面三角形,碳原子的杂化形式为sp2（5）结合题中所给金属锌晶体中的原子堆积方式,可知这种堆积方式称为六方最密堆积。六棱柱底边边长为a cm,可求六棱柱底面积6asin606a2,六棱柱高为c cm,则六棱柱的体积6a2 c;一个金属锌晶胞中含有锌原子数12+2+36,然后根据密度的计算公式: （1）Ar3d104s2（2）大于Zn核外电子排布为全满稳定结构,较难失电子（3）离子键ZnF2为离子化合物,ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主、极性较小（4）平面三角形sp2（5）六方最密堆积

11、【题后反思】从近三年全国新课标卷的“物质结构与性质”选做题来看,试题本身的难度并不大,且对于知识点的考查基本稳定,尤其是对核外电子排布,等电子原理与等电子体,氢键对物质性质的影响,分子或离子的空间构型及中心原子的轨道杂化类型,分子中键、键数目的确定,晶胞中微粒的个数,晶体结构的识别等知识点的考查成为固定形式。但是由于化学试卷整体阅读信息量较大,不少考生在前面做题花费的时间过多,到选做题时,时间仓促,又未能认真审题,导致实际得分并不是很理想。展望2019年不会有较大调整,在复习过程中针对常考知识点,要切实地回归课本狠抓重要知识点,强化主干知识的巩固和运用。4.（2018江苏高考21A）臭氧（O3

12、）在Fe（H2O）62+催化下能将烟气中的SO2、NOx分别氧化为S和N,NOx也可在其他条件下被还原为N2。（1）S中心原子轨道的杂化类型为 ;N的空间构型为 （用文字描述）。（2）Fe2+基态核外电子排布式为 。（3）与O3分子互为等电子体的一种阴离子为 （填化学式）。（4）N2分子中键与键的数目比n（）n（） 。（5）Fe（H2O）62+与NO反应生成的Fe（NO）（H2O）52+中,NO以N原子与Fe2+形成配位键。请在Fe（NO）（H2O）52+结构示意图的相应位置补填缺少的配体。【命题意图】本题考查物质结构与性质,难度中等。中S的孤电子对为0,价层电子对数为0+44,则S为sp3杂

13、化。中N的孤电子对为0,价层电子对数为0+33,则S为sp2杂化,则N为平面三角形。（2）Fe为26号,价层电子数为26-188,电子排布式为Ar3d64s2,Fe2+为Fe失去2个电子,先失最外层4s上面的2个电子,则Fe2+的电子排布式为Ar3d6。（3）比O少一个价电子的是N,则N与O3互为等电子体。（4）N2的结构式为NN,叁键中有一个为键,两个为键,n（）n（）12。（5）由题中信息知NO中N与F形成配位键,4个水分子与F形成配位键,结构式中还缺少1个水分子,H2O中的O中存在孤对电子,可以与F形成配位键。（1）sp3平面（正）三角形（2）Ar3d6或1s22s22p63s23p63d6（3）N（4）12