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精细化工废气治理论证方案.docx

1、精细化工废气治理论证方案江苏富鼎化学有限公司技改项目废气论证方案日照红叶环保工程有限公司二O一五年七月附:废气处理装置工艺流程图1 总论1.1 工程概况项目名称:江苏富鼎化学有限公司技改项目废气论证方案建设单位:江苏富鼎化学有限公司建设地点:淮安盐化工园区设计单位:日照红叶环保工程有限公司江苏富鼎化学有限公司是由江苏富田农化有限公司投资设立。江苏富田农化有限公司成立于1999年,位于南京六合红山化工园内,主要经营精细化学品等,产品远销东南亚、西欧、美洲等地。江苏富鼎化学有限公司于2011年在江苏省淮安盐化工区东区投资19800万元,建设年产450吨二甲氧基嘧啶、400吨苄磺胺、400吨N-甲基

2、三嗪、500吨4-甲砜基-2-硝基苯甲酸(3-酮)环己烯酯项目。目前本项目部分产品已建成投产。具体产品方案详见表1-1。表1-1 企业现有产品方案车间序号生产线产品(副产品)名称设计生产能力(t/a)备注1#车间二甲氧基嘧啶生产线产品99.8%二甲氧基嘧啶450建成副产品99%硝酸钠268.8177.5%甲醇乙醇液1253.8599.8%甲醇液733.282#车间苄磺胺生产线产品99%苄磺胺400建成3#车间N-甲基三嗪生产线产品98%N-甲基三嗪400未建副产品55%1,1-二氯甲醚甲醇液560.7489%三氯甲烷331.114#车间4-甲砜基-2-硝基苯甲酸(3-酮)环己烯酯生产线产品98

3、%4-甲砜基-2-硝基苯甲酸(3-酮)环己烯酯500未建企业现有车间一(二甲氧基嘧啶生产线)、车间二(苄磺胺生产线)已经建成投产,配套的废气处理装置也已建成使用。为适应新的形势,跟上市场的不断变化,满足市场的需求,目前企业计划投资建设年产5000吨毒死蜱、300吨炔草酯、100吨五氟磺草胺技术改造项目。其中年产5000吨毒死蜱生产线设置在车间二、年产300吨炔草酯生产线、100吨五氟磺草胺生产线位于车间一。技改项目建成运营后会产生废气污染物。为做好项目的环境保护工作,认真贯彻国家关于环境保护的方针和政策,保护生产工作人员的健康以及周围环境质量,最大程度地减小废气对周围环境的影响,江苏富鼎化学有

4、限公司决定对技改项目生产过程中产生的工艺废气接入现有废气处理装置中进行处理。特委托日照红叶环保工程有限公司对技改项目生产工艺废气进行设计论证,以改善厂区空气质量,实现达标排放。1.2 编制依据(1)大气污染物综合排放标准GB16297(2)排气筒设计规范GB 50051(3)锅炉大气污染物排放标准GB13271(4)制定地方大气污染物排放标准的技术方法GB/T13201(5)工业废气吸附净化装置HJ/T 386(6)工业废气吸收净化装置HJ/T 387(7)大气污染治理工程技术导则HJ 2000-2010(8)吸附法工业有机废气治理工程技术规范HJ2026-2013(9)江苏省化工行业废气污染

5、防治技术规范苏环办【2014】3号(10)企业环评及相关资料1.3 编制原则(1)认真贯彻国家关于环境保护的方针和政策。设计符合国家的有关法规、规范的要求。经处理后排放的尾气能够达到国家和地方排放标准的要求。(2)污染调查结合企业介绍与实际勘察,真实反映企业污染状况,为工艺选择提供充分依据。(3)处理工艺有针对性。根据企业的具体情况及发展规划,有针对性的提出综合整治技术路线,减轻对大气环境的影响。1.4 编制范围编制范围包括:技改项目车间一生产工艺废气设计论证、制剂车间废气设计。1.5 设计处理标准工艺废气甲苯、颗粒物等工艺废气执行大气污染物综合排放标准(GB16297-1996)二级标准;丙

6、酮、对氨基苯乙醚、对硝基苯乙醚、乙氧基喹啉等废气允许排放浓度按美国DMEG标准(排放标准)推荐的计算方法进行计算,允许排放速率按照制定地方大气污染物排放标准的技术方法GB/T13201-91中“生产工艺过程中产生的气态大气污染物排放标准的制定方法”进行计算,执行计算所得的估算值标准;导热油炉产生的二氧化硫、NOx和烟尘执行锅炉大气污染物排放标准(GB13271-2014)中表2规定的燃气锅炉浓度限值,其他因子没有标准,参照估算值。具体标准见表1-2。表1-2 污染物排放标准一览表污染物最高允许排放速率kg/h最高允许排放浓度mg/m3无组织排放监控浓度限值mg/m3标准来源H=15mH=25m

7、颗粒物3.55.91201.0大气污染物综合排放标准(GB162971996)二级甲苯3.15.2402.4甲醇5.18.619012硫酸雾1.52.6451.2氯化氢0.260.431000.2氯气/0.52650.4二甲苯1.22.0901.5非甲烷总烃10171204.0三乙胺0.541.5/0.08恶臭污染物排放标准GB14554-93二级氨气4.914/1.5二氯乙烷1.083.3832.6/估算值DMF0.18/180/环丁砜3.96/99丙二醇20.82/90/乙二醇12.18/265.5/乙醇3093.75317.7/2 污染源分析2.1现有项目污染源强及废气性质2.1.1污染

8、物源强企业现有二甲氧基嘧啶生产线和苄磺胺生产线,分别布置在车间一和车间二。产品在生产过程中会产生工艺废气,根据企业环评报告及企业提供的资料,现有废气污染源强如下表所示。表2-1 现有项目污染源强一览表污染源排气量(m3/h)污染物名称产生状况备注浓度(mg/L)速率 (kg/h)产生量(t/a)1#车间(二甲氧基嘧啶)4000甲醇570522.8247.67乙醇772.53.096.76三乙胺67.50.270.4氯化氢1107.54.434.48二氯乙烷17907.1623甲苯15006122#车间(苄磺胺)7000甲醇1032.97.2322硫酸雾400.281氯气197.11.386.5

9、氯化氢11364.379.55424.87二氯乙烷1047.17.3325氨气71.40.512.1.2污染物性质经查阅资料,废气中主要污染物物理化学性质如表2-2。表2-2 主要污染物理化性质表序号物质名称分子式及分子量闪点爆炸极限%理化性质危险特性毒理毒性1甲醇CN:32058UN:1230CH4O32.04115.5-44无色澄清液体,有刺激性气味,熔点:-97.8,沸点:64.8,相对密度(水=1)0.79,相对蒸气密度(空气=1)1.11,饱和蒸汽压(kpa):13.33(21.2),临界温度240,溶于水,可混溶于醇、醚等多数有机溶剂。易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、

10、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中,受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。LD50:5628 mg/kg(大鼠经口);15800 mg/kg(兔经皮)LC50:83776mg/m3,4小时(大鼠吸入)2二氯乙烷CN:32035UN:2362C2H4Cl298.97-105.6-16无色带有醚味的油状液体。熔点-96.7,沸点57.3,相对密度(水=1)1.17,饱和蒸气压:15.33 kPa (10),溶于多数有机溶剂。易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。

11、与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。LD50:725 mg/kg(大鼠经口)LC50:无资料3甲苯CN:32052UN:1294C7H892.1441.2-7.0无色透明液体,有类似苯的芳香气味。熔点:-94.9,沸点:110.6,相对密度(水=1):0.87,相对密度(空气=1):3.14,饱和蒸汽压(kpa):4.89(30),临界温度318.6,不溶于水,可混溶于苯、醇、醚等多数有机溶剂。易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。流速过快,容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重,能在较低处扩散

12、到相当远的地方,遇火源会着火回燃。LD50:5000 mg/kg(大鼠经口);12124 mg/kg(兔经皮)LC50:20003mg/m3,8小时(小鼠吸入)4乙醇CN:32061UN:1170C2H6O46.07123.3-19无色液体,有酒香。熔点:-114.1,沸点:78.3,相对密度(水=1):0.79,相对密度(空气=1):1.59,饱和蒸汽压(kpa):5.33(19),临界温度243.1,与水混溶,可混溶于醚、氯仿、甘油等多数有机溶剂。易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中,受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空

13、气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。LD50:7060 mg/kg(兔经口);7430 mg/kg(兔经皮)LC50:37620 mg/m3,10小时(大鼠吸入)5氯化氢CN:22022UN:1050HCl36.46/无色有刺激性气味的气体。熔点-114.2,沸点-85.0,相对密度(水=1)1.19,相对蒸汽密度(空气=1)1.27,饱和蒸气压:4225.6 kPa (20)无水氯化氢无腐蚀性,但遇水时有强腐蚀性。能与一些活性金属粉末发生反应, 放出氢气。遇氰化物能产生剧毒的氰化氢气体。LD50:无资料LC50:4600mg/m3,1小时(大鼠吸入)6三乙胺CN:32168

14、UN:1296C6H15N101.1901.2-8.0无色油状液体,有强烈氨臭。熔点:-114.8,沸点:89.5,相对密度(水=1)0.70,相对密度(空气=1) 3.48,饱和蒸汽压(kpa):8.80(20),临界温度259,微溶于水,溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃,具有腐蚀性。LD50:460 mg/kg(大鼠经口);570 mg/kg(兔经皮)LC50:6000mg/m3,2小时(小鼠吸入)7氨CN:23003UN:1005NH317

15、.03/15.7-27.4无色、有刺激性恶臭的气体。熔点-77.7,沸点-33.5,相对密度(水=1)0.82(-79),相对蒸汽密度(空气=1)0.6,饱和蒸气压:506.62 kPa (4.7),易溶于水、乙醇、乙醚。与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸,与氟、氯等接触会发生剧烈的化学反应。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。LD50:350 mg/kg(大鼠经口)LC50:1390mg/m3,4小时(大鼠吸入)8氯气CN:23002UN:1017Cl270.91/黄绿色、有刺激性气味的气体。熔点()-101,沸点()-34.5,相对密度1.47,饱和蒸气压(k

16、Pa):506.62(10.3),易溶于水、碱液。本品不会燃烧,但可助燃。一般可燃物大都能在氯气中燃烧,一般易燃气体或蒸气也都能与氯气形成爆炸性混合物。氯气能与许多化学品如乙炔、松节油、乙醚、氨、燃料气、烃类、氢气、金属粉末等猛烈反应发生爆炸或生成爆炸性物质。它几乎对金属和非金属都有腐蚀作用。LD50:无资料LC50:850mg/m3,1小时(大鼠吸入)9硫酸CN:81007UN:1830H2SO498.08/无色透明油状液体,无臭。熔点10.5,沸点330.0,相对密度(水=1):1.83,相对蒸气密度(空气=1):3.4,饱和蒸气压0.13 kPa (145.8) ,与水混溶。遇水大量放热

17、, 发生沸溅。与易燃物(如苯)和可燃物(如糖、纤维素等)接触会发生剧烈反应,甚至引起燃烧。遇电石、高氯酸盐、雷酸盐、硝酸盐、苦味酸盐、金属粉末等猛烈反应,发生爆炸或燃烧。有强烈的腐蚀性和吸水性。LD50:2140 mg/kg(大鼠经口)LC50:510mg/m3,2小时(大鼠吸入);320mg/m3,2小时(小鼠吸入)2.2技改项目污染源强2.2.1污染物源强企业提供的资料,技改项目废气污染源强如下表所示。表2-3 技改项目生产车间污染源强一览表污染源排气量(m3/h)污染物名称产生状况备注浓度(mg/L)速率 (kg/h)产生量(t/a)1#车间7400DMF17.80.1320.977甲苯

18、510.373环丁砜14.10.1050.756注:技改项目产品炔草酯、五氟磺草胺生产线布置在现有1#车间。表2-4 技改项目制剂车间污染源强一览表污染源排气量(m3/h)污染物名称产生状况备注浓度(mg/L)速率 (kg/h)产生量(t/a)制剂车间一8000粉尘500446000非甲烷总烃65.410.390.39丙二醇380.2280.228乙二醇530.3180.318制剂车间二5000二甲苯50.80.2540.254非甲烷总烃63.60.3180.318乙二醇230.1150.1153000粉尘106.60.320.322.2.2污染物性质经查阅资料,废气中主要污染物物理化学性质如

19、表2-5。表2-5 主要污染物理化性质表序号物质名称分子式及分子量闪点爆炸极限%理化性质危险特性毒理毒性1乙二醇C2H6O262.071103.2-15.3无色、无臭、有甜味、粘稠液体。熔点():-13.2,沸点():197.5,相对密度(水=1):1.11,相对蒸气密度(空气=1):2.14,饱和蒸气压(kPa):6.21(20),与水混溶,可混溶于乙醇、醚等。遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。LD50:800015300 mg/kg(小鼠经口);590013400 mg/kg(大鼠经口)LC50:无资料2甲苯CN:32052UN:1294C7

20、H892.1441.2-7.0无色透明液体,有类似苯的芳香气味。熔点:-94.9,沸点:110.6,相对密度(水=1):0.87,相对密度(空气=1):3.14,饱和蒸汽压(kpa):4.89(30),临界温度318.6,不溶于水,可混溶于苯、醇、醚等多数有机溶剂。易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。流速过快,容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。LD50:5000 mg/kg(大鼠经口);12124 mg/kg(兔经皮)LC50:20003mg/m3,8小时(小鼠吸入)3二甲苯108-38-3

21、C8H10106.17139无色透明液体,有类似甲苯的气味。饱和蒸气压:1.33kPa(28.3),熔点:-47.9。相对密度(水=1):0.86;相对蒸气密度(空气=1):3.66。燃烧热:4549.5 kJ/mol,临界温度:343.9,临界压力:3.54MPa,辛醇/水分配系数的对数值:3.2,引燃温度:525。溶解性:不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂。主要用途:用作溶剂、医药、染料中间体、香料等。本品易燃,具刺激性LD50:5000 mg/kg(大鼠经口);14100 mg/kg(兔经皮);LC50:无资料4丙二醇C3H8O276.1992.612.6无色、有苦味、略粘

22、稠吸湿的液体。熔点-59,相对密度(水=1)1.04,沸点152.8,引燃温度():371皮肤接触,因失水可引起局部原发性刺激。对眼有损害。未见中毒病例报道。LD50:2100032200mgkg(大鼠经口);22000mgkg(小鼠经口) LC50:5DMFC3H7NO73.1582.215.2无色液体,有微弱的特殊臭味。熔点-61,相对密度(水=1)0.94,沸点152.8,易燃,与水混溶,可混溶于多数有机溶剂。急性中毒;主要有严重的刺激症状、头痛、焦虑、恶心、呕吐、腹痛、便秘、肝损害及血压升高。可经皮肤吸收,对皮肤有刺激性。慢性作用有皮肤、粘膜刺激,神经衰弱综合征,血压偏低尚有恶心、呕吐

23、、胸闷、食欲不振、胃痛、便秘及肝大和肝功能变化属低毒类 LD50:4000mgkg(大鼠经口);4720mgkg(兔经皮) LC50:9400mgm3 2小时(小鼠吸入)6环丁砜C4H8O2S166166无色液体。熔点27.427.8。相对密度(水=1)1.26,沸点285。与水混溶,可混溶于丙酮、苯等对人体的皮肤及粘膜有一定的腐蚀作用。受热分解生成二氧化硫,对人体有害。LD50:小鼠经口:1.5-2.2gkg;大鼠经口:2.2-2.7gk3 现有废气处理装置介绍3.1车间一废气处理装置3.1.1处理工艺车间一布置二甲氧基嘧啶生产线。在生产过程中会有废气G1-1、G1-2、G1-4、G1-5、

24、G1-6、G1-8、G1-9、G1-10产生。废气中主要污染因子为甲醇、乙醇、三乙胺、氯化氢、二氯乙烷和甲苯。废气源强参考表2-1,废气性质参考表2-2。根据废气物理化学性质,车间一废气采用“五级降膜水吸收+二级碱喷淋吸收+二级活性炭吸附”工艺进行处理。处理工艺流程见图3-1。废气处理工艺简介:(1)降膜水喷淋吸收利用氯化氢、醇类易溶于水的特点,此股废气先采用“五级降膜水吸收”工艺去除废气中的氯化氢、醇类、硫酸、氯气等污染物。降膜吸收器选用列管式石墨降膜吸收器,该设备具有吸收效率高、吸收强度高、产品酸浓度高、出口温度低、不需再冷却、操作稳定、控制方便等特点。(2)碱喷淋吸收为了确保废气中酸性废

25、气的去除,经五级降膜水吸收工艺处理后的废气采用“二级碱喷淋”工艺进行处理。碱喷淋塔采用鲍尔环乱堆填料、PP材质。喷淋采用气液逆流操作,废气从下部进入,上部排出,喷淋液由上部进入,下部排出。塔内填充填料能够提供足够大的表面积,促使气液两相充分接触。对气液流动又不产生过大阻力。为防止喷淋吸收塔堵塞,碱液宜配置成浓度较低的溶液。(3)活性炭吸附因为车间废气中含有部分有机物,经水吸收和碱吸收后,废气中的有机物可能达不到排放标准,所以在水吸收和碱吸收工艺后增加活性炭吸附工艺,确保废气中有机污染物的达标排放。活性炭吸附可以采用活性炭颗粒和活性炭纤维两种填料。活性炭颗粒相对于活性炭纤维造价较低,但其吸附速度

26、和再生速度较低。结合本车间废气情况,进入活性炭吸附装置的废气量不多,通过成本和运行比较,本吸附塔宜采用活性炭颗粒作为填料。由于活性炭颗粒脱附效果差,脱附成本较高,本活性炭吸附装置内的活性炭饱和后不进行脱附,而是作为固废直接委托处理。3.1.2处理装置设计参数车间一废气处理装置规格参数见表3-1。表3-1 废气处理装置一览表序号设备名称规格型号数量备注1降膜吸收塔尺寸0.6x4.5m,列管长2m循环槽1.5*2.0m有效容积3m3,换热面积40m25含循环槽2碱喷淋塔尺寸1.4x4.5m,PP材质2含循环槽3活性炭吸附装置尺寸2.0*1.0*1.8m,PP材质,活性炭填装量3吨,更换频率为15天

27、/次。2活性炭4循环泵流量16 m/h,杨程15m,功率2.2kw7氟塑5风机风量4000m/h,全压2740pa,功率7.5kw1FRP3.1.3处理效果预测车间一废气治理效果预测见表3-2。表3-2 车间一废气处理效果预测表设施排气量Nm3/h甲醇甲苯乙醇氯化氢二氯乙烷三乙胺浓度mg/m速率kg/h浓度mg/m速率kg/h浓度mg/m速率kg/h浓度mg/m速率kg/h浓度mg/m速率kg/h浓度mg/m速率kg/h废气进口570522.8215006772.53.091107.54.4317907.1667.50.27五级水吸收出口200057.050.2310504.215.450.03122.150.044312534.3810.162去除率99%30%99%99%30%30%二级碱吸收出口20005.710.0237352.941.5450.00312.2150.0044877.12.5848.60.1去除率90%30%90%90%30%30%二级活性炭出口20005.140.02114.70.151.2360.00252.2150.004417.540.0520.9720.002去除率10%98%10%/98%98%总去除率-99.91%99.02%99.91%99.9%99.0

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