无机及分析化学考点Word文件下载.docx

1、1,2, l物理意义：波函数和电子云角度分布图在空间的伸展方向，即取向数目 n,l相同，m不同的轨道叫等价轨道（简并轨道）（4）自旋量子数ms，电子有两种自旋方向；ms = +1/2或ms = 1/2；图示用箭头、符号表示 n、l、m三个量子数决定一个原子轨道（波函数）；n、l、m、 ms四个量子数决定一个电子的运动状态能级组 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p4、核外电子分布的一般原则能量最低原理、泡利不相容原理、洪特（Hund）规则注意洪特规则（不容易理解）：当电子在n, l 相同的数个等价轨道上分布时，每个电子

2、尽可能占据磁量子数不同的轨道且自旋平行。洪德规则的补充：简并轨道全充满、半充满或全空的状态比较稳定，全充满： p6, d10,f14 半充满： p3, d5, f7 全空： p0, d0, f0能级交错时（4s3d，5s4d， 6s4f5d，7s5f6d），可以s轨道未填满，而让简并轨道半满，全满，这时能量更低更稳定，如24Cr ，29Cu 第二章 化学键与分子结构1、价键理论共价键的本质：原子轨道发生重叠，两核间电子出现概率增大，降低了两核间的正电排斥，又增强了两核对电子云密度大的区域的吸引，系统能量降低， 形成稳定的共价键2、价键理论要点：成键原子的未成对电子自旋相反； 最大重叠原理：成键

3、原子的原子轨道重叠程度（面积）越大，键越牢。对称性匹配原理：原子轨道的重叠必须发生在角度分布图中正负号相同的轨道之间3、共价键的特征饱和性电子配对后不再与第三个电子成键方向性共价键具有方向性的原因是因为原子轨道（p, d, f）有一定的方向性，所以必须沿着特定的方向重叠，它和相邻原子的轨道重叠才能达到最大重叠。共价键的类型键:原子轨道沿键轴方 向“头碰头”式重叠; 键:原子轨道沿键轴 方向“肩并肩”式重叠键与键的识别 共价单键为键； 共价双键（及三键）中：有一个键，其余为键。键，重叠程度大，较稳定；键，重叠程度小，较活泼。4、杂化轨道理论杂化轨道理论，有等性杂化和不等性杂化，注意典型例子如CO

4、2，BF3，NH3，H2O等。5、分子晶体，极性分子的条件分子晶体，极性分子的条件，分子偶极的产生使分子间有三种力，色散力、诱导力、取向力。注意极极有三种力，非极极有两种力，非非只有色散力。氢键形成条件，有饱和性、方向性，对物理性质的影响。第三章 酸碱平衡与酸碱滴定法1、酸碱质子理论：质子酸 质子碱 十 质子， 共轭质子酸碱对，=2、质子平衡式：原则是得与失质子相等。如：NH4HCO3水溶液系统中、参考组分为：NH4+ ，HCO3- ，H2O NH3 CO32- OH- = H3O+ H2CO33、分布系数： i = ci / c0 = F（H+）（给定弱酸（碱）， ， 4、各种溶液pH值的计

5、算1）.一元弱酸（碱）浓度为ca mol/L 的 HA溶液一元弱碱完全一样，只是把H+换成OH-, 换成2）.多元弱酸（碱）对于多元弱酸（碱）一般 ，则可忽略第二级及其以后的解离，多元弱酸可近似当做一元弱酸处理，多元弱碱也可以同样处理。3）.两性物质NaHCO3溶液；NaH2PO4溶液： （多元弱酸失去一个质子变成的两性物质） Na2HPO4溶液： （多元弱酸失去两个质子变成的两性物质）4）.缓冲溶液（能够抵抗加入少量强酸或强碱或稀释而能保持溶液pH值基本不变的溶液） 组成：弱电解质的共轭酸碱对原理：同时存在抗酸组分和抗碱组分由Ca mol/L HB 和Cb mol/L B- 构成的缓冲溶液由

6、Cb mol/L 弱碱和Ca mol/L 共轭酸 构成的缓冲溶液影响缓冲溶液缓冲能力的因素：共轭酸碱对的总浓度、共轭酸碱对的浓度比总浓度一定时，浓度比等于1时，缓冲能力最强此时对应的pH围称为缓冲溶液的缓冲围：缓冲溶液的选择:那么配制一定pH值的缓冲溶液时，为了使共轭酸碱对的浓度比接近于1，所以要选择pKa接近pH值的缓冲溶液5、酸碱滴定曲线化学计量点和滴定突跃的pH值计算，要求0.1%围，与起始浓度、K a K b有关，滴定条件：K a c0 10 8 ，K a1/ K a2 105有两个滴定突跃。6、指示剂的理论变色围pH = p士 1，指示剂的选择条件是变色围落在滴定突跃围。7、滴定分析

7、概述定量分析的任务：定性分析、定量分析、结构分析定量分析方法的分类 ：重点掌握按测定原理、组分在试样中的相对含量分类按测定原理分类：化学分析法（主要有重量分析法和滴定分析法）、仪器分析法按组分在试样中的相对含量分类：常量组分分析（1%）；微量组分分析（0.01%1%）；痕量组分分析（0.01%） 定量分析的一般程序：采样 前处理 测定 （ 消除干扰 ） 数据处理滴定分析的方法和滴定方式标准溶液、化学计量点（sp）、滴定终点（ep）、终点误差（计量点和滴定终点不相吻合而造成的分析误差）滴定分析的方法: 酸碱滴定法、沉淀滴定法、氧化还原滴定法、配位滴定法滴定分析对滴定反应的要求：反应必须定量进行、

8、反应必须速进行、有简便可靠的确定终点的方法滴定方式：直接滴定法、返滴定法、间接滴定法、置换滴定法标准溶液的配置：直接配制法、标定法滴定分析结果的计算：物质的量的比等于反应式中系数比酸碱滴定法1.指示剂变色原理、变色围示剂的理论变色点变色围：注意：人眼对不同颜色的敏感程度不同所以理论变色围与实际变色围有一定差别酸碱滴定曲线强酸（强碱）的滴定：化学计量时产物为H2O,则pH=7.00弱酸的滴定：化学计量时产物为该弱酸的共轭碱，,则pH7.00弱碱的滴定：化学计量时产物为该弱碱的共轭酸，,则pH V2 组成为NaOH + Na2CO3；V1 K sp时，溶液过饱和，有沉淀析出；（2） 当Q = K

9、sp时，溶液饱和，沉淀溶解处于动态平衡；（3） 当Q 0，=0， （左） 时，可发生歧化反应；计算 （未知）。11、化学计量点电势 sp = ，氧化还原滴定的突跃围为： 2+ 3 0.0592/n2 1 3 0.0592/n1 或： = 3 0.0592 12、氧化还原指示剂变色的电极电势围为： In V。13、常用氧化还原滴定方法1）重铬酸钾法，强酸条件，常温下进行，具有一系列优点：如基准试剂，稳定性很高，滴定速度较快等。2）高锰酸钾法，优点是氧化能力强，可应用于直接、间接、返滴定等多种滴定分析，可对无机物、有机物进行滴定，本身为自身指示剂，缺点是稳定性差。3）碘量法，在弱酸性或中性介质中进

10、行，可分为直接碘法与间接碘法。第十章 滴定分析法1、系统误差：由固定因素引起的误差，具有单向性、重现性、可校正2、偶然误差：随机的偶然因素引起的误差， 大小正负难以确定，不可校正，无法避免，服从统计规律（1）绝对值相同的正负误差出现的概率相等（2）大误差出现的概率小，小误差出现的概率大。3、准确度: 在一定测量精度的条件下分析结果与真值的接近程度，用误差衡量4、精密度（precision）:多次重复测定某一量时所得测量 值的离散程度。用偏差衡量5、准确度与精密度的关系：精密度好是准确度好的前提；精密度好不一定准确度高6、测定结果的数据处理（1）对于偏差较大的可疑数据按Q检验法进行检验，决定其取

11、舍；（2） 计算出数据的平均值、平均偏差与标准偏差等；复习p12例题7、有效数字及其计算规则有效数字:实际能测得的数据，其最后一位是可疑的。对于可疑数字一般认为有1的误差 滴定管读数 21.09 mL 分析天平读数 0.2080 g 最后一位为可疑值注意: （1） “0”的作用：有效数字（在数字的中间或后面）定位作用（在数字的前面）（2）对数值（pH、pOH、pM、pK等）有效数字的位数取决于小数部分的位数。计算规则：（1） 加减法:计算结果小数点后的位数与小数点后位数最少的数据一样。（2）乘除法（乘方、开方、对数）计算结果的有效位数与有效位数最少的数据一样。第十二章：吸光光度分析法1、朗伯比尔定律：A = lg=lg，k用a 表示（Lg-1cm-1）；用表示（Lmol-1cm-1，与a的关系为：= Ma 。 注意朗伯比尔定律的应用和有关计算。偏离朗伯一比尔定律的原因：物理原因入射的单色光不纯所引起的。化学原因溶液本身的化学变化。2、分光光度计的基本构造：一般包括光源、单色光器、吸收池、检测器、显示器五大部分。紫外、可见的器件不同。3、分光光度测定的方法：标准曲线法，标准对照法，吸光系数法4、显色反应条件，显色剂用量的选择（三种情况），酸度、温度、时间等因素。5、吸光度最佳围（A 0.20.8 or T15%65%）误差 2%。