不饱和烃.docx

1、不饱和烃第三章 不饱和烃学习要求1、理解英果尔、凯恩次序规则、烯烃的顺/反异构和Z/E异构概念，能够准确的写出较复杂烯烃的结构式或名称。2、掌握烯烃的马氏加成规则和常见的马氏加成反应、烯烃的氧化反应及其应用，了解亲电加成概念、机理、碳正离子的稳定性规律。3、掌握炔烃加成反应（水合成酮、乙炔与氢氰酸加成）及端基炔的成盐反应。4、理解离域键与共轭效应，掌握丁二烯型化合物 的1，4-加成和双烯合成性质。教学重点：1、英果尔、凯恩次序规则，烯烃的Z/E命名法。2、烯烃的马氏加成规则、亲电加成概念；常见的马氏加成反应。3、烯烃的氧化反应，及其应用。4、丁二烯型化合物的1，4-加成和双烯合成反应。教学难点

2、：1、英果尔、凯恩次序规则与烯烃的Z/E命名法。2、丁二烯型化合物的共轭效应与双烯合成反应产物结构式书写。3、马氏规则的解释，共轭体系及共轭效应。教学过程：3-1 单烯烃备 注一、烯烃的结构烯烃分子中，组成双键的碳原子为sp2杂化，分别用一个sp2轨道相互重叠形成一个CC键；由于双键两端碳原子上还有一个未参与杂化的（2pz）轨道，其对称轴垂直于这五个键所在的平面，且相互平行，侧面（肩并肩）重叠，形成键（图3.-2）。图3-1 乙烯分子中的键 图3.-2 乙烯分子中的键和键CC的键长0.134 nm（乙烷分子中的CC键长0.154 nm）。 键能 611KJ / mol， CC 347KJ /

3、mol键 264KJ / mol键的特点：不如键牢固；不能自由旋转；电子云沿键轴上下分布，不集中，易极化；不能独立存在。不饱和烃是指分子中含有碳碳双键或叁键的烃类化合物，包括单烯烃、二烯烃、环烯烃和炔烃。分子中含有一个碳碳双键的不饱和开链烃，称为单烯烃，简称烯烃，通式为CnH2n。碳碳双键是由一个键和一个键组成。二、烯烃的异构现象和命名1、异构现象（1）构造异构 1-丁烯 位置异构 2-丁烯 构造异构 2-甲基丙烯 碳干异构 （2）顺反异构顺-2-丁烯 （沸点3.5） 反-2-丁烯 （沸点0.9）产生顺反异构的必要条件：构成双键的两个碳原子各连有不同的原子或基团，否则就不存在顺反异构现象。当分

4、子中含有两个或多个双键，且有符合产生顺反异构的条件时，其顺反异构体数目等于或小于2 n个（n为双键数）。2、命名（1）烯烃系统命名法烯烃系统命名法，基本和烷烃的相似。其要点是：选择含碳碳双键在内的最长碳链为主链，根据主链上碳原子数目称为“某烯”。从靠近双键的一端进行编号，以较小数字表示双键的位次，写在名称之前。2，5-二甲基-2-己烯其它原则同烷烃的命名。（2）几个重要的烯基烯基：当烯烃当烯烃分子中去掉一个氢原子后，剩下基团。由于碳碳双键的存在，烯烃异构现象中除碳链异构外，还有位置异构（因双键位置不同引起的）以及顺反异构（由于双键两侧的基团在空间的排列不同引起的）。由于碳碳双键不能自由旋转，而

5、双键碳上所连接的四个原子或原子团是处在同一平面的，当双键的两个碳原子各连接两个不同的原子或原子团时，就能产生顺反异构体。（3）顺反异构体的命名A、顺反命名法：在系统名称前加一“顺”或“反”字。（双键两端碳原子上如相同基团在同侧为“顺”，相同基团在异侧为“反”。 例如： C、Z、E命名法：当两个双键碳上连接了四个不同的原子或基团时，IUPAC规定，用Z、E命名法来标记顺反异构体的构型。一个化合物的构型是Z型还是E型，要由“顺序规则”来决定。两个优先原子或基团在双键同侧的为Z型，异侧的为E型。顺序规则的要点： 按原子序数的大小排列，原子序数大的为优先基团，排在序列的前面，孤电子对位于最后。例如： I Br Cl S P F O N C D H 孤电子对 如果直接相连的第一个原子相同时，再按原子序数由大到小逐个比较其次相连的原子，并依次类推。