1、3水溶液中离子平衡试题的综合判断题型解读水溶液中的离子平衡是高考的热点内容,试题呈现的形式多种多样,如表格形式、图像形式和实验形式。题目难度往往较大,综合性较强,思维性较强。近几年高考的命题角度主要有水溶液中水的电离程度判断;水溶液的酸碱性;酸碱反应过程中离子浓度的大小比较;电离常数、水的离子积、水解常数、Ksp的关系及其计算;某些溶液中离子浓度的大小比较;pH曲线的理解与应用等。预测2016年高考仍会以溶液中水的电离程度、离子浓度大小比较、c(H)H2O和pH的计算为重点进行命题。(1)(2015潍坊二模)(6分)相同温度下等浓度的NH4NO3和NH4NO2两份溶液,测得NH4NO2溶液中c
2、(NH)较小,试分析原因:_。0.1 molL1NH4NO2溶液中离子浓度由大到小的顺序是_,常温下NO水解反应的平衡常数Kh_molL1(保留两位有效数字)。(已知HNO2的电离常数Ka7.1104molL1,NH3H2O的电离常数Kb1.7105molL1)。(2)(7分)美国化学家发明一种新型催化剂可以在常温下合成氨,将其附着在电池的正负极上实现氮的电化学固定,其装置示意图如下:则开始阶段正极反应式为_;忽略电解过程中溶液体积变化,当电池中正极区溶液pH7时,溶液中NH3H2O的浓度为_(Kb2105molL1);当电池中正极区呈红色时,溶液中离子浓度由大到小的顺序为_。(3)(2015
3、济宁二模)(5分)工业上可以用NaOH溶液或氨水吸收过量的SO2,分别生成NaHSO3、NH4HSO3,其水溶液均呈酸性。相同条件下,同浓度的两种酸式盐的水溶液中c(SO)较小的是_,用文字和化学用语解释原因_。(4)(9分)现有0.1 mol/L NaOH溶液和0.1 mol/L HX溶液。已知:中由水电离出的c(OH)小于中由水电离出的c(H)。请回答下列问题:将两溶液等体积混合,溶液中离子浓度由大到小的顺序为_。某温度下,向一定体积溶液中逐滴加入溶液,溶液中pOHpOHlg c(OH)与pH的变化关系如图所示,则Q点加入溶液_(填“大于”“小于”或“等于”)起始溶液的体积;对应溶液中水的
4、电离程度M点_N点(填“大于”“小于”或“等于”)。在25 下,将a molL1的NaX溶液与0.01 molL1的盐酸等体积混合,反应后测得溶液pH7,则a_0.01(填“”“”或“”);用含a的代数式表示HX的电离常数Ka_。1审题忠告(1)对于溶液中水电离程度的判断时要做到:明确酸、碱溶液(抑制水电离)还是水解呈酸性或碱性的盐溶液(促进水电离);酸、碱电离出的c(H)或c(OH)越大,对水电离抑制越大;水解生成的c(H)或c(OH)越大,对水电离促进越大。(2)对同一溶液中不同粒子浓度比较时,要做到:明确单一溶液还是混合液;分析溶液中溶质粒子的电离和水解问题包括程度大小;分析溶液中粒子的
5、来源途径;理解溶液中的两守恒(电离守恒和物料守恒)及应用。(3)对于溶液中某些常数的应用要知道下列关系:KWc(H)c(OH),HAHA的Ka,AH2OHAOH的Kh,Kh,XY(s)Z(aq)XZ(s)Y(aq)的K。2答题忠告(1)在守恒式中要注意系数不能遗漏。在列电荷守恒式时,注意离子所带电荷的多少,不要简单地认为只是各离子浓度的相加,如2c(CO)的系数“2”不可漏掉;在列物料守恒式时,离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中,“2”表示c(Na)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。(2)在比较溶液中某些离子大小时不要忽略水的微弱电离,不能违背电荷守恒和物
6、料守恒,如氨水溶液与盐酸混合液中不能出现c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)。(3)对酸式盐、酸及其盐、碱及其盐的溶液分析时要注意分析电离程度和水解程度的大小。(4)对水溶液的平衡常数计算时要做到写准表达式;根据题意寻找表达式中各粒子浓度。3(2015北京海淀区期末)电解质的水溶液中存在离子平衡。(1)醋酸是常见的弱酸。醋酸在水溶液中的电离方程式为_。下列方法中,可以使醋酸稀溶液中CH3COOH的电离程度增大的是_(填字母序号)。a滴加少量浓盐酸b微热溶液c加水稀释 d加入少量醋酸钠晶体(2)用0.1 molL1NaOH溶液分别滴定体积均为20.00 mL、浓度均为0.1 molL1的盐酸和
7、醋酸溶液,得到滴定过程中溶液的pH随加入NaOH溶液体积而变化的两条滴定曲线。滴定醋酸溶液的曲线是_(填“”或“”)。滴定开始前,三种溶液中由水电离出的c(H)最大的是_。V1和V2的关系:V1_V2(填“”“”或“”)。M点对应的溶液中,各离子的物质的量浓度由大到小的顺序是_。(3)为了研究沉淀溶解平衡和沉淀转化,某同学查阅资料并设计如下实验。资料:AgSCN是白色沉淀,相同温度下,溶解度AgSCNAgI。操作步骤现象步骤1:向2 mL 0.005 molL1AgNO3溶液中加入2 mL 0.005 molL1 KSCN溶液,静置出现白色沉淀步骤2:取1 mL上层清液于试管中,滴加1滴2 m
8、olL1Fe(NO3)3溶液溶液变为红色步骤3:向步骤2的溶液中继续加入5滴3 molL1AgNO3溶液现象a,溶液红色变浅步骤4:向步骤1余下的浊液中加入5滴3 molL1KI溶液出现黄色沉淀写出步骤2中溶液变为红色的离子方程式_。步骤3中现象a是_。用化学平衡原理解释步骤4中的实验现象_。3水溶液中离子平衡试题的综合判断例3【信息提取】(1)Ka7.1104Kb1.7105NH的水解程度大于NO的水解程度c(H)c(OH)。(2)左通N2右通H2左电极为正极,右电极为负极H移向左侧溶液;正极区呈红色c(OH)c(H)。(3)HSOHSONH水解生成HHSO电离平衡左移。(4)c(OH)H2
9、O()小于c(OH)H2O()HX为弱酸;pOHlgc(OH)pOH越大,c(OH)越小;HXHXKa。【标准答案】(1)NO水解呈碱性,使NH的水解平衡向水解方向移动,促进水解(2分)c(NO)c(NH)c(H)c(OH)(2分)1.41011(2分)(2)N28H6e=2NH(2分)5103 mol/L(3分)c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)(2分)(3)NH4HSO3(2分)HSOHSO,NH水解使c(H)增大,电离平衡左移,c(SO)减小(3分)(4)c(Na)c(X)c(OH)c(H)(2分)小于(1分)等于(1分)(2分)(a0.01)105(3分)【解析】(1)醋酸为弱酸,
10、书写电离方程式时要注意用“”。a项,浓盐酸电离出的H抑制CH3COOH的电离;b项,CH3COOH的电离为吸热反应,加热可促进CH3COOH的电离;c项,加水稀释时,促进CH3COOH的电离;d项,加入少量醋酸钠晶体,CH3COONa电离出的CH3COO抑制CH3COOH的电离。(2)0.1 molL1醋酸溶液的pH1,故曲线为滴定醋酸溶液的曲线。三种溶液均抑制水的电离,但由于CH3COOH电离出的H浓度最小,故其对水的电离的抑制作用最弱,由水电离出的c(H)最大。当二者均恰好中和时,消耗NaOH溶液的体积相等,但此时生成的醋酸钠溶液由于水解而显碱性,若要求二者均滴定至中性,对于醋酸溶液来说,
11、加入的NaOH溶液较少,故V1V2。M点对应的溶液中溶质为等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠,由图中看出溶液显酸性,即c(H)c(OH),由电荷守恒得c(Na)c(H)c(OH)c(CH3COO),则c(CH3COO)c(Na)故c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)。(3)Fe3与SCN可结合成难电离的物质Fe(SCN)3。由红色变浅可知,平衡Fe33SCNFe(SCN)3逆向移动,加入的Ag与SCN结合生成AgSCN沉淀,故现象a为出现白色沉淀。【答案】(1)CH3COOHCH3COOHbc(2)0.1 molL1醋酸溶液c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)(3)Fe33SCNFe(SCN)3出现白色沉淀AgSCN(s)Ag(aq)SCN(aq),加入KI后,因为溶解度:AgIAgSCN,Ag与I反应生成AgI黄色沉淀:AgI=AgI,AgSCN的溶解平衡正向移动
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