天然药化习题1.docx
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天然药化习题1
一．写出以下各化合物的二级结构类型及重要天然产物活性。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1112
131415
161718
192021
以上化合物具有抗疟活性的是
具有溶血作用的是
化合物19具有什么活性
碱性最强的化合物是
具有螺缩酮结构的化合物是
二．单选题，并简要说明理由
1.下列溶剂中极性最小的是：
（）
A．氯仿B．乙醚C．正丁醇D．正己烷
2.对凝胶色谱叙述不正确是：
（）
A．凝胶色谱又称作分子筛
B．凝胶色谱按分子大小分离物质，大分子被阻滞，流动慢，比小分子物质后洗脱。
C．羟丙基葡聚糖凝胶色谱也可以起到反相分配色谱的效果
D．凝胶色谱常以吸水量大小决定分离范围
3.酸水解时，最难断裂的苷键是：
（）
A．C苷B．N苷C．O苷D．S苷
4.下图所示化合物被过碘酸氧化，每摩尔化合物需消耗过碘酸为：
（）
A．1摩尔B．2摩尔C．3摩尔D．4摩尔
5.下列几种糖苷中最易酸水解的是（）
A:
6-去氧糖苷B:
2-去氧糖苷C:
氨基糖苷D:
羟基糖苷
6.提取香豆素类化合物，下列方法中不适合的是：
（）
A．有机溶剂提取法B．碱溶酸沉法
C．水蒸气蒸馏法D．水提法
7.可以区别大黄素和大黄素-8-葡萄糖苷的反应是：
（）
A．Molish反应B．Feigl反应
C．无色亚甲兰成色反应D．醋酸镁反应
8.生物碱的碱性一般用哪种符号表示：
（）
A．δB．pKaC．pHD．pKb
9.苯环上处于邻位两个质子偶合常数在什么范围：
（）
A．0-1HzB．1-3HzC．6-10HzD．12-16Hz
10.由中药水煎液中萃取有效成分不能使用的溶剂为：
（）
A．氯仿B．乙醚C．丙酮D．正丁醇
11.各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力强弱顺序正确的是：
（）
A．水>有机溶剂>碱性溶剂
B．碱性溶剂>有机溶剂>水
C．水>碱性溶剂>有机溶剂
D．有机溶剂>碱性溶剂>水
12.不宜用碱催化水解的苷是：
（）
A．酚苷B．酯苷C．醇苷D．与羰基共轭的烯醇苷
13.下图所示化合物被过碘酸氧化，每摩尔化合物需消耗过碘酸为：
（）
A．1摩尔B．2摩尔C．3摩尔D．4摩尔
14.香豆素的基本母核是：
（）
A．苯骈α-呋喃酮B．苯骈α-吡喃酮
C．苯骈β-呋喃酮D．苯骈β-吡喃酮
15.下列乙酰化试剂中酰化能力最强的是：
（）
A．醋酐B．醋酐+浓硫酸
C．醋酐+吡啶D．醋酐+硼酸
16.下列化合物中碱性最强的是：
（）
A．B．
C．D．
17.碘化铋钾、氢氧化钾、三氯化铁试剂依次用于鉴别：
（）
A、生物碱、黄酮、香豆素B、皂苷、蒽醌、酚性化合物
C、强心苷、生物碱、黄酮D、生物碱、蒽醌、酚性化合物
18.1H-NMR中β-D-葡萄糖苷的端基氢的偶合常数是（）
A、1-2HzB、2-4HzC、6-8HzD、9-10Hz
19.全为亲水性溶剂的一组是（）
A、Et2O，MeOH，CHCl3B、Et2O，EtOAc，CHCl3
C、MeOH，Me2CO，EtOAcD、MeOH，Me2CO，EtOH
20.下列溶剂极最大的是（）
A、EtOAcB、C6H6C、MeOHD、CHCl3
21.在聚酰胺层析上最先洗脱的是（）
A、苷元B、单糖苷C、双糖苷D、三糖苷
比较下列类型化合物中，碱性由强至弱的顺序正确的是（）
A、伯胺>仲胺>叔胺B、叔胺>仲胺>伯胺
C、仲胺>叔胺>伯胺D、仲胺>伯胺>叔胺
22.过碘酸氧化反应能生成氨气的是（）
A、邻二醇B、邻三醇C、邻二酮D、α-氨基醇
23.1C-苷，2O-苷，3S-苷，4N-苷四类成分酸催化水解速度由快到慢是（）
A、1>2>3>4B、4>3>2>1C、1>4>3>2D、4>2>3>1
24.下列化合物在葡聚糖凝胶上洗脱先后顺序是（）
1苷元2单糖苷3二糖苷4三糖苷
A、1>2>3>4B、4>3>2>1C、1>4>3>2D、4>2>3>1
25.主要提供化合物中共轭体系信息的是（）
A、IRB、MSC、UVD、NMR
26.下列溶剂按极性由小到大排列，第二位的是（）
A、CHCl3B、EtOAcC、MeOHD、C6H6
27.全为亲水性溶剂的一组是（）
A、MeOH，Me2CO，EtOHB、Et2O，EtOAc，CHCl3
C、MeOH，Me2CO，EtOAcD、Et2O，MeOH，CHCl3
28.在聚酰胺色谱上最先洗脱的是（）
A、苯酚B、1,3,4-三羟基苯C、邻二羟基苯D、间二羟基苯
29.比较下列碱性基团，pKa由大至小的顺序正确的是（）
A、脂肪胺>胍基>酰胺基B、季胺碱>芳杂环>胍基
C、酰胺基>芳杂环>脂肪胺D、季胺碱>脂肪胺>芳杂环
30.下列用分子筛原理来进行化合物分离的分离材料是（）
A、Al2O3B、聚酰胺C、SephadexLH-20D、Rp-18
31.该结构属于（）
A、α-L-五碳醛糖B、β-D-六碳醛糖C、α-D-六碳醛糖D、β-L-五碳醛糖
32.用PC检测糖时采用的显色剂是（）
A、碘化铋钾B、三氯化铁C、苯胺-邻苯二甲酸D、三氯化铝
33.用硅胶柱层析分离蒽醌类化合物的依据是（）
A:
酸性强弱不同B:
分子量大小不同C:
极性大小不同D:
分配系数不同
34.对酸不稳定的苷元与糖结合所成的苷，为了防止苷元结构的变化，可采用二相水解反应，即在反应混合液中加入（）
A.硫酸B苯C.乙醇D.碱水
35.IR光谱在1645-1608cm-1之间仅出现一条谱带的化合物是（）
A、1,4-二OH蒽醌B、1,6-二OH蒽醌C、1,8-二OH蒽醌D、1,2-二OH蒽醌
36.关于苷键水解难易说法正确的是（）
A、按苷键原子的不同，由难到易：
N-苷>O-苷>S-苷>C-苷;
B、酮糖较醛糖难水解;
C、由难到易:
2-去氧糖>2-羟基糖>2-氨基糖;
D、呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解
37.实验室使用乙醚作溶剂提取中药材成分时,需避开（）
A:
热水B:
明火C:
真空泵D:
正丁醇
38.下列化合物紫外光谱特点是带Ⅱ强，带Ⅰ弱的是：
（）
A．黄酮B．黄酮醇
C．异黄酮D．查耳酮
39.黄酮类化合物中酚羟基酸性最弱的是：
（）
A.5-OHB.6-OHC.7-OHD.8-OH
40.提取黄酮类化合物时用来保护邻二酚羟基的是（）
A、三氯化铁B、硼砂C、石灰水D、醋酸铅
41.可以只水解强心苷结构中α-去氧糖苷键的方法是（）
A、2%HClB、2%NaOHC、0.02mol/LHClD、酶水解法
42.醌类化合物取代基酸性强弱的顺序是（）
A.β-OH>α-OH>-COOHB.-COOH>β-OH>α-OH
C.α-OH>β-OH>-COOHD.-COOH>α-OH>β-OH
43.在总游离蒽醌的乙醚溶液中，用5%Na2CO3水溶液可萃取到（）
A.带一个α-酚羟基的B.带一个β-酚羟基的
C.带两个α-酚羟基的D.不带酚羟基的
44.纸分配色谱,固定相是（）
A．纤维素B.滤纸所含的水
C．展开剂中极性较大的溶剂D.醇羟基
45.检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分,常用哪种试剂（）
A、无色亚甲蓝B、5%盐酸水溶液
C、5%NaOH水溶液D、甲醛
46.使酰胺生物碱的碱性较弱的原因是（）
A、立体效应B、共轭效应C、诱导效应D、氮原子的杂化形式
47.在碱水溶液中开环溶解，在酸水溶液中还原的生物碱是（）
A、酚性生物碱B、酸性生物碱C、含内酯键的生物碱D、季铵碱
48.某化合物具有1）四氢硼钠反应程紫红色；2）氯化锶反应阳性；3）锆-枸橼酸反应黄色褪去等性质，则可推测一下化合物可能结构为（）
AB
CD
49.在黄酮、黄酮醇的UV光谱中，若“样品+AlCl3/HCl”的光谱等于“样品+MeOH”的光谱，则表明结构中（）
A.有3-OH或5-OHB.有3-OH，无5-OH
C.有5-OH，无3-OHD.无3-OH或5-OH
50.提取中药中的皂苷类成分,常采用（）
A:
乙醚B:
醋酸C:
氯仿D:
热水
51.下列有关苷键酸水解的叙述错误的是（）
A、呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B、醛糖苷比酮糖苷易水解
C、去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D、氮苷比硫苷易水解
52.能与反应NaBH4和浓HCl生成紫-紫红色的物质是：
（）
A．二氢黄酮类B．异黄酮
C．黄酮D．黄酮醇
53.下面哪种方法对挥发油成分的破坏最少：
（）
A．水蒸气蒸馏法B．有机溶剂回流提取法
C．浸取法D．升华法
54.可用于区分甲型强心苷和乙型强心苷的反应有：
（）
A．Legal反应B．Keller-Kiliani反应
C．Molish反应D．盐酸-镁粉反应
三．多选题，
1.下列能引起生物碱碱性降低的因素有（）
A、供电诱导B、吸电诱导
C、分子内氢键的形成D、空间效应
E、诱导-场效应
2.天然药物结构解析中常用来确定分子式的方法有（）
A、HR-MS法B、IR法
C、色谱法D、同位素丰度法
E、元素定量分析
3.下面说法不正确的是：
（）
A．所有生物碱都有不同程度的碱性
B．含氮的杂环化合物都是生物碱
C．生物碱与碘化铋钾多生成红棕色沉淀
D．生物碱成盐后都易溶于水
E．所有生物碱中，季铵碱的碱性最强
4.下列溶剂能与水混溶的溶剂是：
（）
A.EtOAcB.Me2CO
C.EtOHD.CHCl3
E.Et2O
5.可以检出苯醌和萘醌的反应有（）
A、与金属离子反应B、碱性条件下显色C、Feigl反应
D、无色亚甲蓝显色试验E、与活性次甲基试剂反应
6.苷键构型的确定方法主要有（）
A、MS谱法B、碱水解法C、分子旋光差法（Klyne法）
D、NMR谱法E、酶解法
7.槲皮素用下列色谱方法检查，其Rf值大于芦丁的有：
（）
A．硅胶TLC,CHCl3-MeOH（7:
3）展开B．聚酰胺TLC,80%EtOH展开
C．PC,BAW（4:
1:
1）展开D．PC,25%HOAc展开
E．RP-硅胶TLC,80%MeOH展开
8.能区别黄酮和二氢黄酮的反应有（）
A．盐酸－镁粉反应B．四氢硼钠反应
C．锆－枸橼酸反应D．醋酸镁反应
E．氯化锶反应
9.挥发油具备的性质是（）
A．难溶于水B．有挥发性
C．有升华性D．能水蒸气蒸馏
E．易溶于有机溶剂
10.可用于皂苷元显色反应的试剂是（）
A．冰醋酸-乙酰氯B．苦味酸
C．三氯醋酸D．五氯化锑
E．醋酐-浓硫酸
11.下列哪类化合物可采用碱提酸沉的方法进行分离：
（）
A．羟基黄酮类化合物B．羟基蒽醌类化合物
C．生物碱类D．二萜
E．香豆素类化合物
12.下列成分类型中那些是挥发油的组成：
（）
A．单萜类化合物B．三萜类化合物
C．芳香族类化合物D．脂肪族类化合物
E．蒽醌类化合物
13.下列能引起生物碱碱性降低的因素有（）
A、供电诱导B、吸电诱导
C、分子内氢键的形成D、空间效应
E、诱导-场效应
四．用指定的方法区别以下各组化合物
1.
（A）（B）（化学法、1HNMR、MS）
2.
（A）（B）（化学法）
3.
（A）（B）（化学法、1HNMR、IR）
4.
（A）（B）（化学法、波谱法）
5.
（A）（B）（波谱法）
6.
（A）（B）（化学法、IR法）
7.
（A）（B）（C）（IR法）
8.
（A）（B）（化学法）
9.
（TLC法）
10.
（A）（B）（化学法）
11.
（A）（B）（化学法）
12.
（A）（B）（化学法）
13.
（A）（B）（化学法）
五．完成下列反应
1.
2.
3.
4.
5.
6.
++
7.
六．提取分离
1.某中药中含有下列化合物，按照下列流程进行提取分离，试将每种成分排列在可能出现的部位位置。
A:
B:
C:
D.多糖E:
F:
G:
H:
（1）____________
（2）____________（3）____________（4）____________
（5）____________（6）____________（7）____________（8）____________
2.请简述上述分离流程图的主要分离原理和主要步骤目的。
七．结构解析
有一黄色针状结晶，mp278-280℃,HCl-Mg反应（+），FeCl3反应（+），α-萘酚-浓盐酸反应（-），Gibbs反应（-），氨性氯化锶反应（-），ZrOCl2反应黄色，加入枸橼酸，黄色不褪去。
UVλmax（nm）:
MeOH258356
NaOMe275407
AlCl3256419
AlCl3/HCl255418
NaOAc268375
NaOAc/H3BO3259357
IR:
3215,1672,1607,1502cm-1
MSm/z:
270,242,121;
1H-NMR（DMSO-d6+D2O）:
δ8.16（2H,d,J=8.8Hz）,8.01（1H,d,J=9.0Hz）,7.04（1H,d,J=2.4Hz）,7.02（2H,d,J=8.8Hz）,7.00（1H,dd,J=9.0,2.4Hz）；
利用以上所给的信息，试推出该化合物的结构。
（1）结构式及简要推导过程（2分）
（2）鉴别反应解析（6分）
（3）UV位移试剂解析（4分）
（4）IR解析（2分）
（5）MS解析（2分）
（6）1H-NMR信号归属（4分）
结构解析
有一黄色针状结晶，mp278-280℃,HCl-Mg反应（+），FeCl3反应（+），α-萘酚-浓盐酸反应（-），Gibbs反应（-），氨性氯化锶反应（-），ZrOCl2反应黄色，加入枸橼酸，黄色不褪去。
UVλmax（nm）:
MeOH258356
NaOMe275407
AlCl3256419
AlCl3/HCl255418
NaOAc268375
NaOAc/H3BO3259357
IR:
3215,1672,1607,1502cm-1
MS:
258,152,134;
1H-NMR（DMSO-d6+D2O）:
δ8.16（2H,d,J=8.8Hz）,8.01（1H,d,J=9.0Hz）,7.04（1H,d,J=2.4Hz）,7.02（2H,d,J=8.8Hz）,7.00（1H,dd,J=9.0,2.4Hz）；
利用所给的信息，试推出该化合物的结构。
（1）结构式及简要推导过程（4分）
（2）化学反应解析（2分）
（3）UV位移试剂解析（4分）
（4）IR解析（2分）
（5）MS解析（4分）
（6）1H-NMR信号归属（4分）
解答示例（与上题不符）：
（1）结构式
推导过程（略）
（2）分子式
C15H10O6
（3）化学反应
FeCl3反应（+），含有酚羟基
HCl-Mg反应（+），黄酮类
α-萘酚-浓盐酸反应（-），黄酮苷元
Gibbs反应（+），酚羟基对位有氢
氨性氯化锶反应（+），含有邻二酚羟基
ZrOCl2反应黄色，
加入枸橼酸，黄酮5位有羟基
黄色褪去
（4）UV位移
MeOH267349
NaOMe267397带Ⅰ红移48nm，显示含4’-OH
AlCl3274426
AlCl3/HCl275390和AlCl3比较，带Ⅰ紫移36nm，B环有邻二酚羟基
和MeOH比较，带Ⅰ红移41nm，显示有5-OH
NaOAc276394带Ⅱ红移9nm，显示含7-OH
NaOAc/H3BO3259370带Ⅰ红移21nm，显示B环有邻二酚羟基
（5）IR
3200cm-1,酚羟基吸收
1660cm-1,羰基吸收
1610,1500cm-1苯环骨架吸收
（6）MS解析
（7）1H-NMR信号归属
δ7.67（1H,d,J=2.5Hz）2’-H
7.53（1H,dd,J=2.5,8.5Hz）6’-H
6.88（1H,d,J=8.5Hz）5’-H
6.33（1H,s）3-H
6.40（1H,d,J=2.2Hz）8-H
6.18（1H,d,J=2.2Hz）6-H
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