11章醛和酮课后习题答案.docx

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11章醛和酮课后习题答案

第十一章醛和酮

1.用系统命名法命名下列醛酮。

解：

（1）2-甲基-3-戊酮

（2）4-甲基-2-乙基己醛（3）（E）-4-己烯醛

（4）（Z）-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮（5）4-羟基-3-甲氧基苯甲醛

（6）4-甲氧基苯乙酮（7）（1R,2R）-2-甲基环己甲醛

（8）（R）-3-溴-2-丁酮（9）3-甲酰基戊二醛（10）螺[]-8-癸酮

2.比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。

解：

（1）③＞②＞①

（2）①＞③＞②

3.将下列各组化合物按羰基活性排序。

解：

（1）③＞①＞②

（2）④＞③＞②＞①（3）③＞②＞①

4.在下列化合物中，将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。

解：

（1）＞（4）＞

（2）＞（3）

5.下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。

解：

（4）＞（5）＞

（2）＞（3）＞

（1）

6.完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物）

或

7.鉴别下列化合物。

（1）CH3CH2COCH2CH3CH3COCH2CH3

I2/NaOH-黄色CHI3↓

（2）PhCH2CHOPhCOCH3

Tollen试剂Ag↓-

Tollen试剂Ag↓---

I2/NaOH-黄色CHI3↓黄色CHI3↓-

金属Na--气体↑-

8.醛酮与H2NB（B=OH,NH2,NHPh,NHCONH2）反应生成相应衍生物，反应通常在弱酸性条件下进行，强酸或强碱都对反应不利，试用反应机理解释。

解：

酸催化的反应机理：

羰基在酸催化下质子化，极性增强，有利于亲核试剂的进攻，酸性条件下也有利于羟基脱水，形成最终产物。

但是在强酸性条件下，会导致氨的衍生物（H2NB）质子化，降低了亲核试剂H2NB的浓度：

使反应不能进行。

所以，既要保持一定酸度对反应起催化作用，又要保持游离氨一定浓度，使反应能正常进行。

如果在强碱条件下，强碱不但会夺取中间体中羟基中的氢，不利于中间体脱水，还可能与N竞争去进攻羰基。

因此强酸和强碱对反应都不利。

9.甲基酮在次卤酸钠（X2+NaOH）作用下，发生碳碳键断裂，生成卤仿和少一个碳原子的羧酸，其反应机理的最后一步是：

为什么在强碱作用下，α-H未被卤代的一般醛、酮不发生相应的碳碳键断裂

解：

因为1,1,1-三卤代甲基酮最后一步消除的是CX3-，而一般醛、酮在该步骤中消除的分别是H-和R-，而H-和R-都是相当强的碱，难以离去，反应不能进行。

相对而言CX3-则是较弱的碱，反应容易进行。

所以，α-H未被卤代的一般醛、酮在碱作用下不会像卤仿反应那样，在最后一步发生类似的碳碳键断裂的反应。

10.解：

（1）用Zn-Hg/浓HCl还原，因为碱性条件下易发生脱HBr的反应。

（2）（3）用Wolff-Kishner-黄鸣龙法还原，因为酸性条件易脱H2O。

11.解：

碱催化下，羟醛缩合反应为碳负离子进攻羰基，在此条件下，

比

更容易生成；而酸催化条件下，为烯醇式中间体的α-C进攻羰基，此时

比

稳定。

故苯甲醛和2-丁酮在酸和碱催化下产物是不同的。

12.如何实现下列转变

13.以甲苯及必要试剂合成下列化合物。

14.以苯及不超过2个碳的有机化合物合成下列化合物。

15.以环己酮及不超过3个碳的有机物合成

16.以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成

17.对下列反应提出合理的反应机理。

18.化合物F，分子式为C10H16O，能发生银镜反应，F对220nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相无偶合作用，F经臭氧化-还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式为C5H8O2，G能发生银镜反应和碘仿反应，试推出化合物F和G的合理结构。

解：

19.化合物A，分子式为C6H12O3，其IR谱在1710cm-1有强吸收峰，当用I2-NaOH处理是能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。

A的1HNMR谱如下：

δ（s,3H），δ（d,2H），δ（s,6H），δ（t,1H），试推测其结构。

解：

A的结构为：

20.某化合物A，分子式为C5H12O，具有光学活性，当用K2Cr2O7氧化时得到没有旋光性的B，分子式为C5H10O，B与CH3CH2CH2MgBr作用后水解生成化合物C，C能被拆分为对映体。

试推测A、B、C结构。

解：