高中化学选修4《复习提纲》.docx
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高中化学选修4《复习提纲》
选修4《复习提纲》
第一章化学反应与能量
一、焓变、反应热
要点一:
反应热(焓变)的概念及表示方法
化学反应过程中所释放或吸收的能量,都可以用热量来描述,叫做反应热,又称焓变,符号为ΔH,单位为kJ/mol,规定放热反应的ΔH为“—”,吸热反应的ΔH为“+”。
特别提醒:
(1)描述此概念时,无论是用“反应热”、“焓变”或“ΔH”表示,其后所用的数值必须带“+”或“—”。
(2)单位是kJ/mol,而不是kJ,热量(Q)的单位是kJ。
(3)在比较大小时,所带“+”“—”符号均参入比较。
热量(Q)大,ΔH小。
1.(2011年中山高二检测)根据以下三个热化学方程式:
2H2S(g)+3O2(g)===2SO2(g)+2H2O(l)ΔH1=-Q1kJ/mol
2H2S(g)+O2(g)===2S(s)+2H2O(l)ΔH2=-Q2kJ/mol
2H2S(g)+O2(g)===2S(s)+2H2O(g)ΔH3=-Q3kJ/mol
判断Q1、Q2、Q3三者关系正确的是( )ΔH1,ΔH2,ΔH3三者关系是?
A.Q1>Q2>Q3B.Q1>Q3>Q2C.Q3>Q2>Q1D.Q2>Q1>Q3
解析:
选A。
ΔH1<ΔH2<ΔH3
要点二:
放热反应和吸热反应
1.放热反应的ΔH为“—”或ΔH<0;吸热反应的ΔH为“+”或ΔH>0
∆H=E(生成物的总能量)-E(反应物的总能量)
∆H=E(反应物的键能)-E(生成物的键能)
1.(2011年北京宣武区高三质检)下列反应中生成物总能量高于反应物总能量的是( )
A.碳酸钙受热分解 B.乙醇燃烧
C.铝粉与氧化铁粉末反应D.氧化钙溶于水
解析:
选A。
生成物的总能量高于反应物的总能量的反应是吸热反应。
在题给四个反应中,只有碳酸钙受热分解为吸热反应,其余的均为放热反应。
2.常见的放热反应和吸热反应
①放热反应:
活泼金属与水或酸的反应、酸碱中和反应、燃烧反应、多数化合反应。
②吸热反应:
多数的分解反应、氯化铵固体与氢氧化钡晶体的反应、水煤气的生成反应、炭与二氧化碳生成一氧化碳的反应
3.需要加热的反应,不一定是吸热反应;不需要加热的反应,不一定是放热反应
4.通过反应是放热还是吸热,可用来比较反应物和生成物的相对稳定性。
如C(石墨,s)C(金刚石,s)△H3=+1.9kJ/mol,该反应为吸热反应,金刚石的能量高,石墨比金属石稳定。
(能量高,不稳定)
1.(2009·莱芜质检)已知25℃、101kPA下,石墨、金刚石燃烧的热化学方程式分别为:
C(石墨,s)+O2(g)
CO2(g);ΔH=-393.51kJ·mol-1
C(金刚石,s)+O2(g)
CO2(g);ΔH=-395.41kJ·mol-1
据此判断,下列说法中正确的是答案A
A.由于石墨制备金刚石是吸热反应;等质量时,石墨的能量比金刚石的能量低
B.由于石墨制备金刚石是吸热反应;等质量时,石墨的能量比金刚石的能量高
C.由于石墨制备金刚石是放热反应;等质量时,石墨的能量比金刚石的能量低
D.由于石墨制备金刚石是放热反应;等质量时,石墨的能量比金刚石的能量高
二、热化学方程式的书写
书写热化学方程式时,除了遵循化学方程式的书写要求外,还要注意以下几点:
1.反应物和生成物的聚集状态不同,反应热的数值和符号可能不同,因此必须注明反应物和生成物的聚集状态,用s、l、g分别表示固体、液体和气体,而不标“↓、↑”。
2.△H只能写在热化学方程式的右边,用空格隔开,△H值“—”表示放热反应,△H值“+”表示吸热反应;单位为“kJ/mol”。
3.热化学方程式中各物质化学式前面的化学计量数仅表示该物质的物质的量,并不表示物质的分子数或原子数,因此,化学计量数可以是整数,也可以是分数。
4.△H的值要与热化学方程式中化学式前面的化学计量数相对应,如果化学计量数加倍,△H也要加倍。
5.正反应若为放热反应,则其逆反应必为吸热反应,二者△H的数值相等而符号相反。
1、1g氢气燃烧生成液态水时放出142.9kJ热量,表示该反应的热化学方程式正确的是
A.2H2(g)+O2(g)
2H2O(l);ΔH=-142.9kJ·mol-1
B.2H2(g)+O2(g)
2H2O(l);ΔH=-571.6kJ·mol-1
C.2H2+O2
2H2O;ΔH=-571.6kJ·mol-1
D.2H2(g)+O2(g)
2H2O(l);ΔH=+571.6kJ·mol-1答案B
三、燃烧热、中和热、能源
要点一:
燃烧热、中和热及其异同
燃烧热
中和热
相
同
点
能量变化
放热反应
△H
△H<0,单位:
kJ/mol
不
同
点
反应物的量
1mol(O2的量不限)
可能是1mol,也可能是0.5mol
生成物的量
不限量
H2O是1mol
含义
1mol反应物完全燃烧时放出的热量;不同反应物,燃烧热不同
生成1mol水时放出的热量;强酸强碱的中和热约为57.3kJ/mol
特别提醒:
1.燃烧热指的是1mol可燃物燃烧生成稳定的化合物时所放出的热量,注意:
稳定的化合物,如H2→H2O(l)而不是H2O(g)、C→CO2(g)而不是CO、S→SO2(g)而不是SO3。
2.中和热是指酸、碱的稀溶液发生中和反应生成1mol水所放出的热量。
注意:
弱酸、弱碱电离出H+、OH-需要吸收热量,故所测定中和热的数值偏小;浓硫酸与碱测定中和热时,因浓硫酸释稀要放热,故测定的中和热的数值偏大。
3.因燃烧热、中和热是确定的放热反应,具有明确的含义,故在表述时不用带负号,如CH4的燃烧热为890KJ/mol。
4.注意表示燃烧热的热化学方程式和燃烧的热化学方程式;表示中和热的热化学方程式和表示中和反应的热化学方程式的不同。
燃烧热以可燃物1mol为标准,且燃烧生成稳定的化合物;中和热以生成1mol水为标准。
1.(2011年河北正定中学高二月考)下列热化学方程式中ΔH代表燃烧热的是( )选C。
A.CH4(g)+3/2O2(g)===2H2O(l)+CO(g) ΔH1
B.S(s)+3/2O2(g)===SO3(s) ΔH2
C.C6H12O6(s)+6O2(g)===6CO2(g)+6H2O(l) ΔH3
D.2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH4
5.(2011年云浮高二检测)已知反应:
①101kPa时,2C(s)+O2(g)===2CO(g) ΔH=-221kJ/mol;②稀溶液中,H+(aq)+OH-(aq)===H2O(l) ΔH=-57.3kJ/mol,下列结论正确的是( )选A。
A.碳的燃烧热大于110.5kJ/mol
B.①的反应热为221kJ/mol
C.浓H2SO4与稀NaOH溶液反应的中和热为57.3kJ/mol
D.稀醋酸与稀NaOH溶液反应生成1mol水,放出57.3kJ/mol的热量
要点二:
能源
新能源的开发与利用,日益成为社会关注的焦点,因此,以新型能源开发与利用为背景材料,考查热化学方程式的书写及求算反应热,已成为高考命题的热点。
关于能源问题,应了解下面的几个问题:
(1)能源的分类:
常规能源(可再生能源,如水等,非再生能源,如煤、石油、天然气等);新能源(可再生能源,如太阳能、风能、生物能;非再生能源,如核聚变燃料)
(2)能源的开发;①太阳能:
每年辐射到地球表面的能量为5×1019kJ,相当于目前全世界能量消耗的1.3万倍。
②生物能:
将生物转化为可燃性的液态或气态化合物,再利用燃烧放热。
③风能:
利用风力进行发电、提水、扬帆助航等技术,风能是一种可再生的干净能源。
④地球能、海洋能。
1.21世纪人类正由“化石能源时期”逐步向“多能源时期”过渡,下列不属于新能源的是
A.电力B.核能C.太阳能D.氢能
解析:
选A。
新能源主要是指核能、地热能、潮汐能、沼气、新方法利用的太阳能、风能等。
四、反应热的求算
1.由盖斯定律:
化学反应不管是一步完成还是分步完成,其反应热总是相同的。
也就是说,化学反应热只与反应的始态和终态有关,而与具体反应的途径无关。
2.反应热的数值等于E(形成新键释放的总能量)与E(断键所吸收的总能量)之差,放热反应△H的符号为“—”,吸热反应△H的符号为“+”。
特别提醒:
(1)运用盖斯定律的技巧:
参照目标热化学方程式设计合理的反应途径,对原热化学方程式进行恰当“变形”(反写、乘除某一个数),然后方程式之间进行“加”,从而得出求算新热化学方程式反应热△H的关系式。
(2)具体方法:
①对原热化学方程式反写(将一个热化学方程式颠倒时,H的“+”“—”号也随之改变,但数值不变)。
乘以某一个数(反应热也必须乘上该数);②对原热化学方程式相加(反应热也随之加)。
(3)注意1molH2、O2分别含有1molH-H、1molO=O,1molH2O中含有2molO—H,1molNH3含有3molN-H,1molCH4含有4molC-H。
1.已知在298K时下述反应的有关数据:
C(s)+1/2O2(g)===CO(g) ΔH1=-110.5kJ/mol
C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH2=-393.5kJ/mol
则C(s)+CO2(g)===2CO(g)的ΔH为( )
A.+283.5kJ/molB.+172.5kJ/molC.-172.5kJ/molD.-504kJ/mol
解析:
选B。
根据盖斯定律:
方程2反写,ΔH2=+393.5kJ/mol,方程1乘2,ΔH1=-110.5kJ/mol×2,变形的方程式相加(反应热也随之加)。
ΔH=2ΔH1+(-ΔH2)=2×(-110.5kJ/mol)+(+393.5kJ/mol)=+172.5kJ/mol
2.已知破坏1molN≡N键、H—H键和N—H键分别需吸收的能量为946kJ、436kJ、391kJ。
计算1molN2(g)和3molH2(g)完全转化为NH3(g)时反应热的理论值。
答案:
ΔH=-92kJ/mol
第二章化学反应速率与化学平衡
一、化学反应速率及其简单计算
1.化学反应速率:
通常用单位时间内反应物浓度的减小或生成物浓度的增加来表示,其数学表达式可表示为单位一般为mol/(L·min)或mol.·L-1·min-1
2.结论:
对于一般反应aA+bB=cC+dD来说有:
VA:
VB:
VC:
VD=△CA:
△CB:
△CC:
△CD=a:
b:
c:
d
特别提醒:
1.化学反应速率指的是平均速率而不是瞬时速率
2.无论浓度的变化是增加还是减少,化学反应速率均取正值。
3.同一化学反应速率用不同物质表示时可能不同,但是比较反应速率快慢时,要根据反应速率与化学方程式的计量系数的关系换算成同一种物质来表示,看其数值的大小。
注意比较时单位要统一。
二、影响化学反应速率的因素
1.内因(主要因素):
反应物本身的性质(分子结构或原子结构)所决定的。
2.外因(次要因素)
(1)浓度:
当其他条件不变时,增大反应物的浓度,V正急剧增大,V逆也逐渐增大。
若减小反应物浓度,V逆急剧减小,V正逐渐减小。
(固体或纯液体的浓度可视为常数,故反应速率与其加入量多少无关)。
(2)温度:
当其他条件不变时,升温时,V正、V逆都加快;降温时,V正、V逆都减小
(3)压强:
其他条件不变时,对于有气体参加的反应,通过缩小反应容器,增大压强,V正、V逆都增大;通过扩大反应容器,压强减小,浓度变小,V正、V逆均减小。
(4)催化剂:
使用催化剂,成百上千的同等倍数地增加了正、逆反应速率。
特别提醒:
1.改变压强的实质是改变浓度,若反应体系中无气体参加,故对该类的反应速率无影响。
2.恒容时,气体反应体系中充入稀有气体(或无关气体)时,气体总压增大,物质的浓度不变,反应速率不变。
3.恒压时,充入稀有气体,反应体系体积增大,浓度减小,反应速率减慢。
三、化学平衡状态的标志和判断
1.化学平衡的标志:
(1)V正=V逆,它是化学平衡的本质特征
(2)各组分的浓度不再改变,各组分的物质的量、质量、体积分数、反应物的转化率等均不再改变,这是外部特点。
2.化学平衡的状态的判断:
举例反应
mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g)
正逆反应速率的关系
单位时间内消耗了mmolA同时生成mmolA,
即V正=V逆
平衡
单位时间内消耗nmolB,同时生成了mmolA,
即V(B正):
V(A逆)=n:
m
平衡
混合物体系中各组分的含量
各物质的物质的量或各物质的量分数一定
平衡
各物质的质量或各物质的质量分数一定
平衡
压强
当m+n≠p+q时,压强不变
平衡
温度
任何化学反应都伴随能量变化,在其他条件不变的条件下,体系温度一定
平衡
颜色
当体系的颜色(反应物或生成物的颜色)不再变化
平衡
混合气体平均相对分子质量
当m+n≠p+q时,平均相对分子质量不变
平衡
体系的密度
当m+n≠p+q时,等压、等温时,气体密度一定
平衡
特别提醒:
1.当从正逆反应速率关系方面描述时,若按化学计量数比例同向说时,则不能说明达到平衡状态;若按化学计量数比例异向说明,则可以说明达到平衡状态。
2.恒温、恒容下的体积不变的反应,体系的压强或总物质的量不变时,不能说明达到平衡状态。
如H2(g)+I2(g)
2HI(g)。
3.全部是气体参加的体积不变的反应,体系的平均相对分子质量不变,不能说明达到平衡状态。
如2HI(g)
H2(g)+I2(g)
4.全部是气体参加的反应,恒容条件下体系的密度不变,不能说明达到平衡状态。
四、影响化学平衡的因素及勒夏特例原理
要点一:
反应条件对化学平衡的影响:
(1)浓度:
在其他条件不变时,增大反应物的浓度或减少生成物的浓度,都可使平衡向正反应方向移动,反之,平衡向逆反应方向移动。
(2)温度:
在其他条件不变时,升高温度,平衡向吸热方向移动;降低温度,平衡向放热方向移动;温度对化学平衡的影响是通过改变平衡常数实现的。
(3)压强:
其他条件不变时,在有气体参加的可逆反应里,增大压强,平衡向气体总体积缩小的方向移动;反之,平衡向气体总体积增大的方向移动。
在这里,压强改变是通过反应器容积的改变来完成的(即压缩或扩大)。
(4)催化剂:
使用催化剂能同等倍数地增大正逆反应速率,平衡不移动,缩短了达到平衡所需的时间,但不会改变化学平衡常数,不会改变反应物的转化率,不会改变各组分的百分含量。
特别提醒:
1.恒容时充入与该反应无关的气体(如稀有气体),正逆反应速率不变,平衡不移动
2.使用催化剂或对气体体积不变的反应改变压强,同等倍数的改变正逆反应速率,平衡不移动。
3.若改变浓度、压强、温度,不同倍数的改变了正逆反应速率时,化学平衡一定移动。
要点二:
勒夏特例原理
如果改变影响化学平衡的一个条件(如浓度、温度、压强),平衡就向能够减弱这种方向移动。
对该原理中的“减弱”不能理解为消除、抵消,即平衡移动的变化总是小于外界条件变化对反应的改变。
如给已达到平衡状态的可逆体系,增加5个大气压,由于化学反应向体积缩小的方向移动,使体系的最终压强大于其初始压强P0而小于P0+5。
另外,工业上反应条件的优化,实质上是勒夏特例原理和化学反应速率两方面综合应用的结果。
五、化学速率和化学平衡图象
1.速率v——时间t的图象:
(1)由速率的变化判断外界条件的改变:
①若反应速率与原平衡速率断层,则是由改变温度或压强所致,具体改变的条件,则要结合V逆、V正大小关系及平衡移动的方向进行判断。
②若反应速率与原平衡连续,则是由改变某一种物质的浓度所致,具体是增大或减小反应物还是生成物的浓度,则要结合V逆、V正大小关系及平衡移动的方向进行判断
2.组分量——时间t、温度T、压强P的图象
①“先拐先平”:
“先拐”的先达到平衡状态,即对应的温度高或压强大,从而判断出曲线对应的温度或压强的大小关系。
②“定一议二”:
即固定其中的一个因素(温度或压强等),然后讨论另外一个因素与化学平衡中的参量(浓度、质量分数、体积分数、平均相对分子质量)的变化关系,从而判断出该反应为放热反应或吸热反应、反应前后气体体积的大小等。
六、化学平衡常数
1.对于一般的可逆反应:
mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),其中m、n、p、q分别表示化学方程式中反应物和生成物的化学计量数。
当在一定温度下达到化学平衡时,这个反应的平衡常数公式可以表示为:
各物质的浓度一定是平衡时的浓度,而不是其他时刻的.
2.在进行K值的计算时,固体和纯液体的浓度可视为常数“1”。
例如:
Fe3O4(s)+4H2(g)
3Fe(s)+4H2O(g),在一定温度下,化学平衡常数表示为
。
3.利用K值可判断某状态是否处于平衡状态。
例如,在某温度下,可逆反应mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),平衡常数为K。
若某时刻时,反应物和生成物的浓度关系如下:
,则有以下结论:
①Qc=K,V(正)=V(逆),可逆反应处于化学平衡状态;
②Qc<K,V(正)>V(逆),可逆反应向正反应方向进行;
③Qc>K,V(正)<V(逆),可逆反应向逆反应方向进行。
4.化学平衡常数是指某一具体化学反应的平衡常数,当化学反应方程式的各物质的化学计量数增倍或减倍时,化学平衡常数也会发生相应的变化。
5.化学平衡常数是描述可逆反应进行程度的重要参数,只与温度有关,与反应物、生成物的浓度无关,当然也不会随压强的变化而变化,即与压强无关。
八、化学反应进行的方向
1.放热反应具有自发进行的倾向,但有些吸热反应也能自发进行,故用焓判据判断反应自发进行的方向不全面
2.反应体系熵值的增大,反应有自发进行的倾向,但有些熵减的反应也能自发进行,故用熵判据判断反应自发进行的方向也不全面
3.复合判据---自由能变化:
△G=△H-T△S,是最全面的判断据:
①△G=△H—T△S>0,不能自发进行;
②△G=△H—T△S<0,能自发进行;
③△G=△H—T△S=0,反应处于平衡状态。
⒈化学反应自发进行的方向
焓变(△H)与熵值(△S)综合考虑
⒉化学反应方向的判断
△H<0、△S>0,一定能自发进行
△H>0、△S<0,一定不能自发进行
△H<0、△S<0,低温下能自发进行
△H>0、△S>0,高温下能自发进行
1.可逆反应2A+3B2C+D在四种不同条件下的反应速率分别是
A.v(A)0.5mol/(L·min)B.v(B)0.6mol/(L·min)
C.v(C)0.35mol/(L·min)D.v(D)0.4mol/(L·min)
则该反应在不同条件下反应速率最快的是()
2.下列说法中正确的是()
A.凡是放热反应都是自发的,由于吸热反应都是非自发的
B.自发反应在恰当条件下才能实现
C.自发反应在任何条件下都能实现
D.自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减小或不变
3.升高温度能加快反应速率的主要原因是()
A.活化分子能量明显增加B.降低活化分子的能量
C.增加活化分子的百分数D.降低反应所需的能量
4、一定条件下,可逆反应C(s)+CO2(g)
2CO(g)△H>0,达到平衡状态,进行如下操作:
①升高反应体系的温度; ②增加反应物C的用量;
③缩小反应体系的体积; ④减少体系中CO的量。
上述措施中一定能使反应的正反应速率显著加快的是
A.①②③④ B.①③ C.①② D.①③④
5.对可逆反应4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g),下列叙述正确的是()
A.达到化学平衡时,4υ正(O2)=5υ逆(NO)
B.若单位时间内生成xmolNO的同时,消耗xmolNH3,则反应达到平衡状态
C.达到化学平衡时,若增加容器体积,则正反应速率减少,逆反应速率增大
D.化学反应速率关系是:
2υ正(NH3)=3υ正(H2O)
6.已知:
4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2(g);△H=-1025kJ/mol该反应是一个可逆反应。
若反应物起始物质的量相同,下列关于该反应的示意图不正确的是()
7.将4molA气体和2molB气体在2L的容器中混合并在一定条件下发生如下反应:
2A(气)+B(气)2C(气),若经2s(秒)后测得C的浓度为0.6mol·L-1,现有下列几种说法,其中正确的是
A.用物质A表示的反应的平均速率为0.3mol·L-1·s-1
B.用物质B表示的反应的平均速率为0.6mol·L-1·s-1
C.2s时物质A的转化率为70%
D.2s时物质B的浓度为0.7mol·L-1
8.在25℃时,密闭容器中X、Y、Z三种气体的初始浓度和平衡浓度如下表:
物质
X
Y
Z
初始浓度/mol·L-1
0.1
0.2
0
平衡浓度/mol·L-1
0.05
0.05
0.1
下列说法正确的是:
A.反应达到平衡时,X的转化率为60%
B.反应可表示为X+3Y
2Z,其平衡常数为1600
C.增大压强使平衡向生成Z的方向移动,平衡常数增大
D.改变温度可以改变此反应的平衡常数
第三章水溶液中的离子平衡
一、电解质、非电解质,强弱电解质的比较
1.电解质、非电解质的概念
电解质
非电解质
相同点
都是化合物
通常为酸、碱、盐、水、典型金属氧化物等
通常为非金属氧化物、某些非金属氢化物、绝大多数有机物等
2.强电解质与弱电解质的概念
强电解质
弱电解质
电离程度
完全
部分
与常见物质类别的关系
强酸:
HCl、H2SO4、HNO3HclO4
强碱:
NaOH、KOH、Ba(OH)2、Ca(OH)2
盐:
弱酸:
弱碱:
水
3.强弱电解质通过实验进行判断的方法(以HAc为例):
(1)溶液导电性对比实验:
相同条件下,HAc溶液的导电性明显弱于强酸(盐酸、硝酸)
(2)测0.01mol/LHAc溶液的pH>2
(3)测NaAc溶液的pH值:
常温下,PH>7
(4)测pH=a的HAc稀释100倍后所得溶液pH(5)将物质的量浓度相同的HAc溶液和NaOH溶液等体积混合后溶液呈碱性
(6)中和10mLpH=1的HAc溶液消耗pH=13的NaOH溶液的体积大于10mL
(7)将pH=1的HAc溶液与pH=13的NaOH溶液等体积混合后溶液呈酸性
(8)比较物质的量浓度相同的HAc溶液与盐酸,分别与同样的锌粒反应产生气体的速率,后者快。
二、弱电解质电离平衡及电离平衡常数
要点一:
影响电离平衡的因素:
1.温度:
升高温度,促进电离(因为电离过程吸热),离子浓度增大
2.浓度:
溶液稀释促进电离,离子浓度反而变小
3.同离子效应:
加入与弱电解质具有相同的离子的物质,将抑制电离,相关离子浓度增大;
4.加入能反应的物质,促进电离,但相关离子浓度降低。
要点二:
电离