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重庆高二竞赛

2014年全国高中学生化学竞赛(重庆赛区预赛)试题

(高二组)

(2014年5月18日9:

00—11:

00)

题号

1

2

3

4

5

6

7

8

9

总分

满分

20

9

10

8

10

11

9

11

12

100

得分

评卷人

 

考生须知:

●竞赛时间2小时。

迟到超过半小时者不能进考场。

开始考试后1小时内不得离场。

考试时间结束时,把试卷(背面朝上)放在桌子上,立即起立撤离考场。

●试卷装订成册,不得拆散。

●不准使用任何改正液或改正纸,不得使用红笔或铅笔作答。

第1题答案填写在第1题号下面的表格内,其它所有解答必须写在制定的方框内。

●姓名、所属学校必须写在首页左侧规定位置,写在其它地方者按废卷论处。

●允许使用无贮存信息功能的非编程计算器以及直尺等文具。

●考生不得携带任何通讯工具进入考场。

相对原子质量:

H-1B-11C-12N-14O-16F-19Na-23Mg-24Al-27Si-28

Cl-35.5Ca-40S-32Fe-56Cu-64

第1题(20分)选择题(单选)

题号

1-1

1-2

1-3

1-4

1-5

1-6

1-7

1-8

1-9

1-10

答案

1-1下列工业生产的反应原理不涉及氧化还原反应的是()。

A.以赤铁矿为原料炼铁B.以硫铁矿为原料制取硫酸

C.以氯化钠为原料生产烧碱。

D.以氨气为原料生产尿素。

1-2氮化镓材料属于第三代半导体,在光电子、高温大功率器件和高温微波器件应用方面有着广阔的前景。

MOCVD法是制备氮化镓的方法之一,通常以Ga(CH3)3作为镓源,NH3作为氮源,在一定条件下反应制取氮化镓。

下列相关说法正确的是()。

A.氮化镓的化学式为Ga3N2

B.该反应除生成氮化镓外,还生成CH4

C.Ga(CH3)3为极性分子

D.镓位于元素周期表第四周期第ⅡA族

1-3下列说法正确的是()。

A.用等体积的蒸馏水或0.01mol/L盐酸洗涤AgCl沉淀,AgCl的损失量相同

B.向氨水中加入NH4Cl或Na2CO3固体,溶液的pH均增大,水的电离程度均增大

C.若CH3COOH的电离平衡常数为Ka,则相同条件下CH3COONa的水解平衡常数为Kw/Ka

D.NaClO与Na2SO3等物质的量混合的溶液中:

c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(ClO-)+c(HSO3-)+2c(SO32-)

1-4氮元素和碳元素一样也存在一系列氢化物,例如:

NH3、N2H4、N3H5、N4H6……。

则下列有关说法不正确的是()。

A.该系列氢化物的通式为NnHn+2

B.N2H4与硫酸反应可生成N2H6SO4

C.上述系列中含6个氮原子的化合物的同分异构体共有5种

D.NH3、N2H4均能与NO2反应,生成N2和H2O,且释放大量的热能

1-5某种只含Al、Fe、Cu的合金,称取ag样品,设计下列实验流程分析该合金的组成。

下列相关叙述正确的是()。

A.若向溶液F中加入K4[Fe(CN)6]溶液,产生蓝色沉淀,说明溶液F中含Fe2+

B.溶液N为深蓝色,说明溶液N中含大量Cu2+

C.合金样品中Cu的质量分数为

D.合金样品中Al的质量分数为

1-6三硅酸镁(Mg2Si3O8·nH2O)难溶于水,在医疗上可做抗酸剂。

它除了可以中和多余酸之外,生成的H2SiO3还可覆盖在有胃溃疡的胃表面,缓解刺激。

将0.184g三硅酸镁(Mg2Si3O8·nH2O)加入到50mL0.10mol/L盐酸中,充分反应后,滤去沉淀,用0.10mol/LNaOH溶液中和剩余的盐酸,消耗NaOH溶液30mL。

则n为()。

A.6B.5C.4D.3

1-7下列各项比较中正确的是()。

A.还原性:

I->SO32->Br->Cl-

B.键长:

O2+<O2<O2-<O22-

C.第一电离能:

Si<P<S<Ar

D.热稳定性:

NH4F>NH4Cl>NH4Br>NH4I

1-8高温下,用H2还原WO3可得到金属钨,其总反应为:

WO3(s)+3H2(g)

W(s)+3H2O(g)。

在容积固定的密闭容器中,加入足量WO3固体和一定量H2(g)发生该反应,V(H2O)/V(H2)比值随时间的变化如下图所示。

下列说法正确的是()。

A.升高温度,该反应的平衡常数减小

B.维持温度和容积不变,加入一定量W(s),平衡逆向移动

C.某温度下反应达平衡时,若水蒸气与H2的体积比为3∶2,

则H2的平衡转化率为60%

D.维持温度和容积不变,又充入一定量H2,达新平衡时,

H2转化率减小

1-9化合物M(fumimycin)是从微生物中分离得到的,它显示出广谱抗菌活性。

下列关于化合物M的说法中错误的是()。

A.化合物M能使酸性KMnO4溶液褪色

B.化合物M在强酸中水解可生成

C.化合物M分子间能形成氢键

D.1molM在NaOH溶液中反应,最多消耗5molNaOH

1-10金刚烷是一种多环烷烃,其分子式为C10H16,分子中碳原子的排列方式相当于金刚石晶格中的部分碳原子排列,结构高度对称。

已知键能:

C—C为akJ/mol、H—H为bkJ/mol、C—H为ckJ/mol。

则C10H16(g,金刚烷)=10C(s,金刚石)+8H2(g)的反应热△H为()。

A.(16c-8a-8b)kJ/molB.(16c+2a-8b)kJ/mol

C.(16c-8b)kJ/molD.(16c+4a-8b)kJ/mol

第2题(9分)

2-1叠氮化物能与铁、铜、钴等形成配合物,如:

[Co(N3)(NH3)5]SO4,则该配合物中钴的氧化态是多少?

写出钴原子在基态时的核外电子排布式。

2-2高锰酸钾在酸性溶液中具有不稳定性,分解产生棕色沉淀(MnO2)。

写出反应的离子方程式。

2-3无水FeCl3为棕黑色,是以共价键为主的化合物,易溶于乙醇。

(1)气态FeCl3在低温下主要以二聚体形式存在。

画出该二聚体的结构式。

(2)向FeCl3溶液中加入饱和(NH4)2C2O4溶液后,再加入KSCN溶液,溶液不变红;若再加入稀硫酸,则溶液变为红色。

写出加入稀硫酸后反应的离子方程式。

2-1氧化态:

核外电子排布式:

2-2

2-3

(1)

(2)

第3题(10分)硫的卤氧化物有两类较为重要,即二卤亚硫酰SOX2和二卤硫酰SO2X2。

3-1推测SOX2和SO2X2中S的杂化类型以及分子的空间构型。

3-2在二卤亚硫酰系列中,以二氯亚硫酰SOCl2最为重要,在有机化学上常用作氯化剂,写出CH3COOH与SOCl2反应的化学方程式。

3-3比较SOBr2、SOCl2、SOF2系列化合物中S=O键的键长,排出顺序(用物质表示)。

3-4由MgCl2·6H2O制备无水MgCl2时常加入SOCl2,为什么?

用化学反应方程式表示。

3-1SOX2中S的杂化类型空间构型

SO2X2中S的杂化类型空间构型

3-2

3-3

3-4

第4题(8分)氯化钙是用途广泛的化学试剂,可作干燥剂、冷冻剂、防冻剂等。

为了测定某氯化钙样品中钙的含量,进行如下实验:

①准确称取氯化钙样品0.2400g,放入烧杯中,加入适量6mol/L的盐酸和适量蒸馏水使样品完全溶解,再滴加35mL0.25mol/L(NH4)2C2O4溶液,水浴加热,逐渐生成CaC2O4沉淀。

经检验,Ca2+已沉淀完全。

②过滤并洗涤沉淀。

③加入足量的10%H2SO4和适量的蒸馏水,沉淀完全溶解,溶液呈酸性,加热至75℃,趁热加入0.05000mol/LKMnO4溶液16.00mL,恰好完全反应。

4-1写出CaC2O4中化学键的类型。

4-2写出步骤③中加入KMnO4溶液后发生反应的化学方程式。

4-3通过计算确定该CaCl2样品中钙的质量分数(写计算过程)。

4-1

4-2

4-3

 

 

第5题(10分)

5-1在体积不变的密闭容器中按一定比例通入氮气和氢气,反应合成氨气。

欲提高合成氨中H2的转化率,下列措施可行的是()(填字母)。

A.向容器中按原比例再充入原料气      B.向容器中再充入惰性气体

C.加入催化剂                  D.从容器中分离出氨

5-2美国斯坦福大学研究人员最近发明一种“水”电池,这种电池能利用淡水与海水之间含盐量的差别进行发电。

海水中的“水”电池总反应可表示为:

5MnO2+2Ag+2NaCl=Na2Mn5O10+2AgCl

(1)写出负极电极反应式。

(2)当生成1molNa2Mn5O10时,转移电子的数目是多少?

5-3用上述“水”电池电解尿素[CO(NH2)2]的碱性溶液制合成氨需要的气体的装置如图(电解池中隔膜仅阻止气体通过,阴、阳极均为惰性电极)。

(1)写出A电极的名称;写出电解时阳极的电极反应式。

(2)已知电解排出液中n(OH-)/n(CO32-)=1,则起始时进

入电解池中的原料配比n(KOH)/n[CO(NH2)2]是多少?

5-1

5-2

(1)

(2)

5-3

(1)A电极的名称:

阳极的电极反应式:

(2)

第6题(11分)氮化硼(BN)是新型无机非金属材料,熔点3000℃,可以作润滑剂、高级耐火材料和超硬材料。

6-1氮化硼的两种不同结晶形态,分别与碳的两种同素异形体的晶体结构相似,写出氮化硼可能具有的两种晶体类型。

6-2某兴趣小组以下图装置用NH3与B2O3固体在高温下制备少量氮化硼。

(1)装置的连接顺序是Ⅰ-Ⅱ-Ⅲ-Ⅳ,写出化合物X的化学式,写出装置Ⅱ中的药品和仪器名称。

(2)写出装置Ⅲ中发生反应的化学方程式。

(3)反应前瓷舟皿中盛有8.4gB2O3固体,反应结束后称得瓷舟皿中固体为6.4g,计算氮化硼的产率(保留小数点后一位)。

(4)NH3与BCl3在高温下反应也能制备氮化硼,请从产物影响分析,写出工业上往往采用NH3与B2O3在高温下制备氮化硼的原因。

6-1

6-2

(1)X的化学式:

药品:

仪器名称:

(2)

(3)

(4)

第7题(9分)传统合成冰晶石(Na3AlF6)的方法是使用萤石(CaF2)为原料,萤石作为一种重要的战略物资需要加以保护,使用磷肥副产品氟硅酸钠(Na2SiF6)为原料的方法成为一条合理利用资源、提高经济效益的新方法。

冰晶石的生产合成主要由晶种生成、氨解、偏铝酸钠的制备和冰晶石合成四个工段组成。

工艺流程如下图所示:

使用这种方法可以得到大量副产品白炭黑(一种稳定的氧化物)。

为了提高副产品白炭黑的质量,可以采用外加晶种法,得到的白炭黑用于丁苯橡胶中,拉伸强度可以达到21MPa,而外加晶种法对冰晶石质量也有影响。

7-1写出冰晶石的化学名称。

7-2写出副产品白炭黑的化学式。

7-3写出氨解反应方程式。

7-4写出冰晶石合成反应方程式。

7-5晶种制备的原料为硫酸或氢氟酸、水玻璃、水。

分别使用HF或H2SO4合成晶种,生成的冰晶石检验结果如下:

制备晶种用酸对冰晶石质量的影响

对质量的影响

各物种的质量百分数/%

mNa︰mAl

F

Al

Na

SiO2

Fe2O3

SO42-

HF

53.00

13.06

33.04

0.564

0.010

0.11

2.53

H2SO4

52.58

11.68

33.82

0.247

0.006

1.49

2.90

从实验结果看,为了使合成的冰晶石质量较好,应选用哪种酸为原料来制晶种?

简述你的理由。

7-1

7-2

7-3

7-4

7-5

第8题(11分)N是重要的香料,也是合成高分子材料的重要原料,它可经过下列合成反应流程得到。

已知:

8-1E不能与Na反应产生氢气,写出E的结构简式。

8-2写出J+M→N反应的化学方程式。

8-3J+M→N反应中副产物含烃C5H6,写出烃C5H6的结构简式。

8-4化合物N的同分异构体Q(芳香族化合物),已知N、Q分别与足量H2进行催化加成,能生成同一产物。

则Q的可能结构共有多少种?

(提示:

环中不出现三键或连续的碳碳双键,不要求顺反异构)

8-5呋喃丙烯酸(

)是一种医治血吸虫病的药呋喃丙胺的原料。

请以

、CH3CH2OH为有机原料合成呋喃丙烯酸(示例如第8题图)。

8-1E的结构简式:

8-2

8-3C5H6的结构简式:

 

8-4

8-5

 

第9题(12分)某烃A的化学式为C7H8,通过一系列步骤能合成聚酰胺类物质E,E的化学式为(C7H5NO)n;A在NaClO作用下能生成化合物F,F具有顺反异构体;F在催化剂作用下与HCl生成G,G具有对映异构体;F也能发生臭氧化反应,还原条件下水解得到H,H的化学式为C7H6O。

9-1合成E过程中,a代表什么物质?

c代表什么物质?

9-2写出A、C、E、H各有机物的结构简式。

9-3画出F的顺反异构体,并分别指出顺式和反式。

9-4写出A→F反应的化学方程式,并配平。

9-5写出G的结构简式,并用*标出手性碳原子。

9-1ac

9-2AC

EH

9-3F的顺反异构体:

9-4

9-5

2014年全国高中学生化学竞赛(重庆赛区预赛)试题

高二组参考答案

第1题(20分)选择题(单选)

题号

1-1

1-2

1-3

1-4

1-5

1-6

1-7

1-8

1-9

1-10

答案

D

B

C

C

D

A

B

C

D

A

第2题(9分)

2-1+3(1分)1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2(2分)

2-24MnO4-+4H+=4MnO2↓+3O2↑+2H2O(2分)

2-3

(1)

(2分)

(2)[Fe(C2O4)3]3-+6H++3SCN-=Fe(SCN)3+3H2C2O4(2分)或[Fe(C2O4)3]3-+6H+=Fe3++3H2C2O4

Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3

第3题(10分)

3-1sp3(1分)三角锥型(1分)sp3(1分)四面体型(1分)

3-2CH3COOH+SOCl2=CH3COCl+SO2↑+HCl↑(2分)

3-3键长:

SOBr2>SOCl2>SOF2(2分)

3-4MgCl2·6H2O+6SOCl2

MgCl2+12HCl↑+6SO2↑(2分)

第4题(8分)

4-1离子键、共价键(2分)

4-22KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+10CO2↑+8H2O(2分)

4-3解:

n(KMnO4)=0.05000mol/L×0.016L=0.0008000mol

2KMnO4~5H2C2O4~5CaC2O4

25

0.0008000moln(CaC2O4)

n(CaC2O4)=0.002000mol

Ca元素的质量=0.002000mol×40g/mol=0.08000g

样品中钙元素的质量分数为0.08000g÷0.2400g×100%=33.33%(4分)

第5题(10分)

5-1AD(2分)

5-2

(1)Ag+Cl-―e-=AgCl(2分)

(2)2NA或1.204×1024(1分)

5-3

(1)阳极(1分)

CO(NH2)2+8OH-―6e-=CO32-+N2↑+6H2O(2分)

(2)3∶1(2分)

第6题(11分)

6-1金刚石型、石墨型(2分)

6-2

(1)Ca(OH)2或CaO(1分)碱石灰或NaOH固体(1分)干燥管或U形管(1分)

(2)B2O3+2NH3

2BN+3H2O(2分)

(3)83.3%(2分)

(4)NH3与BCl3反应生成强酸性气体HCl,对设备腐蚀强,成本高,所以选择NH3与B2O3反应(2分)

第7题(9分)

7-1六氟合铝(Ⅲ)酸钠(1分)

7-2SiO2(1分)

7-3Na2SiF6+4NH3·H2O=4NH4F+2NaF+SiO2↓+2H2O(2分)

或Na2SiF6+4NH3·H2O=4NH4F+2NaF+H2SiO3↓+H2O

7-44NH4F+2NaF+NaAlO2=Na3AlF6+4NH3+2H2O(2分)

7-5HF(1分)理论Na∶Al=2.56,使用HF制晶种,Na︰Al比较接近理论值。

(2分)(其它合理答案也可给分)

第8题(11分)

8-1

(2分)(2分)

8-2

(2分)

8-3

(2分)

8-46(2分)

8-5

(3分)(其他合理答案也可给分)

第9题(12分)

9-1a:

浓HNO3、浓H2SO4(1分)

c:

金属+酸(1分)(金属可以用Fe、Zn、Sn、SnCl2;酸可以用HCl、H2SO4、CH3COOH);

也可以用硫化物(如Na2S、(NH4)2S、NaHS、NH4HS);

但不能用LiAlH4

9-2A:

;C:

;E:

H:

(各1分)

9-3

(顺式)

(反式)(各1分)

9-4

(2分,不配平只给1分)

9-5

(结构式对1分,标对*1分)

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