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相平衡习题

第五章多相平衡

、简答题

1、指出下列平衡体系中的物种数、组分数、相数和自由度数:

1Ca(OH)2(s)与CaO(s)和H2O(g)呈平衡。

2在A和B形成的二元凝聚体系中,在转熔点发生转溶反应:

B(晶)+L(熔液)=AmBn(晶)

3CaSO4与其饱和水溶液达平衡。

45克氨气通入1升水中,在常温常压下与蒸气平衡共存。

5I2在液态水和CCl4中分配达平衡(无固体存在)

6将固体NH4HCO3(s)放入真空容器中恒温至400K,NH4HCO3(s)按下式分解达平衡

NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)

7NaH2PO4溶于水中与蒸气呈平衡,求最大物种数、组分数和自由度数。

8Na+、Cl-、K+、NO3-、H2O(l)达平衡。

9NaCl(s)、KCl(s)、NaNO3(s)与KNO3(s)的混合物与水平衡。

10含有KCl和NaCl的水溶液与纯水达渗透平衡。

⑾含有CaCO3(s)CaO(s)CO2(g)的体系与CO2(g)和N2(g)的混合物达渗透平衡。

2、FeCl3和H2O能形成四种水合物∶FeCl3.6H2O(s)、2FeCl3.7H2O(s)、2FeCl3.5H2O(s)和FeCl3.2H2O(s),在恒定温度和压力下平衡共存的最多相为多少?

3、H2SO4与H2O可形成H2SO4.H2O(s)、,H2SO4.2H2O(s)、与H2SO4.4H2O(s)三种水合物,在p0下,常压下,将一定量的H2SO4溶于H2O中,当达三相平衡时,能与冰、H2SO4水溶液平衡共存的硫酸水合盐的分子中含几个水分子?

4、A、B二元相图如图所示,写出相区1~10的相组成;并说明温度线T1~T5各有几相组成。

(L液相;α、β、γ固溶体)

5、某纯物质的相图如下,在图中标出物质各态所占的区间,并判断随压力

的上升,此物质的凝固点是上升还是下降,并解释其原因

 

6、有三元体系相图如上,请指出图中各区域存在的相,相数和自由度。

若有组成为NH4Cl和NH4NO3的混合物,如何能得到纯的NH4Cl?

7、A、B两金属的步冷曲线如下图,被测体系中XB=0.0;0.1;0.25;0.4;0.5;

0.6;0.75;0.9和1.0共9条,已知两金属可形成分子比为1:

1的稳定化合物,且两者不形成固溶体.

(1)请根据此曲线绘出A、B两合金的相图;

(2)写出各区域的组成和自由度;

(3)给出XB=0.3的步冷曲线

8、已知A、B二组分体系的相图(T-X图),如图。

1)请标明图中各区域的相态,水平线EFGH及垂线CD上的体系的自由度。

2)画出从a、b、c点冷却的步冷曲线(在图2上作步冷曲线)。

9、298K时,A、B和C彼此不发生化学反应,三者所成的溶液与故相A和由B和C组成的气相同时平衡,则该体系的自由度f为,平衡共存的最大相数φ为;在恒温条件下如果向溶液中加组分A,则体系的压力将,如果向溶液中加组分B,则体系的压力将.

10、.反应2Ca(l)+ThO2(s)=2CaO(s)+Th(s),在1373K时ΔrGm0=-10.46kJ·mol-1。

在1473K时ΔrGm0=-8.73kJm·ol-1。

试估计Ca(l)能还原ThO2(s)的最高温度T。

、计算题

1、某A-B二元凝聚系统相图如下

(1)标出图中各相区的稳定相(可填入图中),指出图中的三相线及三相平衡关系,并用相律分析各相区和三相线的自由度。

(2)画出状态点为a的样品的冷却曲线。

(3)

A和B能否一同析出?

A-B二元凝聚系统相图

2、NaCl-H2O所组成的二组分系统,在252K时有一个低共熔点,此时冰、不稳定化合物NaCl·2H2O(s)和浓度为22.3%(质量分数,下同)的NaCl水溶液平衡共存。

在264K时NaC1·2H2O分解,生成无水NaCl和27%的NaCl水溶液。

已知无水NaC1在水中的溶解度受温度的影响不大(当温度升高时,溶解度略有增加)。

已知NaCl的相对分子质量为58.45,H2O的为18.02。

(1)试绘出相图示意图

(2)分析各组分存在的相平衡(相态、自由度数及三相线)。

(3)若有l.00kg30%的NaCl溶液,由433K冷到264K,问在此过程中最多能析出多少纯NaC1?

3、金属A和B的熔点分别为623K和553K,由热分析指出,在473K时有三相共存,其中一相是含30%的B的化合物,其余两相分别是20%的B和含25%的B的固溶体。

冷却至423K时又现三相共存,分别是55%B的熔化物、含35%B和85%B的两个固溶体。

根据以上数据绘出A-B二元合金相图,并指出各区

存在的相

4、已知金属A和B的熔点分别为648℃和1085℃.两者可形成两种稳定化合物A2B和AB2,其熔点依次为580℃,800℃.两种金属与两种化合物四者之间形成三种低共熔混合物.低共熔混合物的组成(含B%(质量))及低共熔点对应为:

B:

35%,380℃;B:

66%,560℃;B:

90.6%,680℃.

(1)根据上述数据,粗略描绘出A—B二组份凝聚系统相图,标出各区的稳定相和自由度数,同时指出三相线。

(2)对A和B质量各占一半的系统从1000℃降至室温时,请说明其状态的变化。

已知A和B摩尔质量分别为24.3,63.55gmo·l-1。

5、已知含Sb质量分数不同Pb-Sb系统的冷却曲线见下图,试绘制Pb-Sb相图,并指明各相区的相数、相态及自由度。

(10分)

6、已知乙醇和乙酸乙酯在100kPa下气液相的组成如下表:

温度/℃

78.3

76.4

72.8

71.6

71.8

75.0

77.1

x乙酸乙酯

0

0.058

0.290

0.538

0.640

0.900

1.000

y乙酸乙酯

0

0.120

0.400

0.538

0.602

0.836

1.000

(1)根据表中数据绘出t-x(y)相图并指出各相区的相态。

(2)将6.90g乙醇和74.8g乙酸乙酯的溶液加热到75℃时分析存在那些相,各相的组成和量为多少?

乙醇和乙酸乙酯的相对分子质量分别为46和

7、有一A、B两组分的相图如图所示,试标出点、线、面的物理意义和自由度数,并填入下表。

物理意义(相平衡关系)

自由度

M

N

E

H

线

DEF

HN

FH

1

2

5

8、下图是A-B二组分体系的相图。

(1)标出各相区存在的相态;

(2)画出组成为a、b、c的熔液的步冷曲线;

(3)用相律分析O点的自由度。

9、A、B二元凝聚系统相图如下,回答问题

1)A、B可以形成哪些稳定和不稳定化合物?

2)用符号(如SA+l)注明相图中各区的状态

3)画出a点的步冷曲线。

10、A、B二元凝聚系统相图如下,回答问题。

1图内1、2、3、4处相和自由度数目;

2将含B80%的溶液120克冷却时,首先析出的是何物质?

最多能析出该固体多少克?

3分别绘出物系a、b的步冷曲线。

11、下图是KNO-NaNO-H2O三元盐水体系相图.现有200kg混合盐,已知其中含NaNO29%,KNO71%,即图中F点.计算:

若想得到尽可能多的纯净的KNO,应加水多少?

能得到KNO多少?

12、HAc和C6H6的相图如下,试根据相图回答:

(1)图中1、2、3、4处存在的相和自由度数;

(2)将含HAc80%的溶液冷却时,首先析出的是何物质?

(3)分别绘出物系a、b的步冷曲线。

13、试验测的固体和液体苯在熔点附近的蒸气压如下二式所示:

2309.7

计算苯的三相点的温度、压力和熔融熵。

14、固态氨和液态氨的饱和蒸气压分别为ps和Pl,且有lnps=23.03-3754/T,

lnPl=19.49-3063/T.其中P的单位为133pa,试求

⑴三相点的温度和蒸气压

⑵三相点的蒸发热△HV,升华热△HS和融化热△Hm.

15、有二元凝聚系的相图如下,请标明图中各区域的组成和自由度,绘出P1、P2、P3各点的步冷曲线。

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