滴定分析概论习题集docx.docx

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.

第四章

思考题与习题

1．解释以下名词术语：

滴定分析法，滴定，标准溶液（滴定剂），标定，化学计量点，

滴定终点，滴定误差，指示剂，基准物质。

答：

滴定分析法：

将一种已知准确浓度的试剂溶液（即标准溶液）由滴定管滴加到

被测物质的溶液中，直到两者按照一定的化学方程式所表示的计量关系完全反应为止，

然后根据滴定反应的化学计量关系，标定溶液的浓度和体积用量，计算出被测组分的含

量，这种定量分析的方法称为滴定分析法。

滴定：

在用滴定分析法进行定量分析时，先将被测定物质的溶液置于一定的容器中

（通常为锥形瓶），在适宜的条件，再另一种标准溶液通过滴定管逐滴地加到容器里，

直到两者完全反应为止。

这样的操作过程称为滴定。

标准溶液（滴定剂）：

已知准确浓度的试剂溶液。

标定：

将不具备基准物质条件的这类物质配制成近似于所需浓度的溶液，然后利用

该物质与某基准物质或另一种标准之间的反应来确定其准确浓度，这一操作过程称为标定。

化学计量点：

当滴入的标准溶液与被测定的物质按照一定的化学计量关系完全反

为止，称反应达到了化学计量点。

滴定终点：

滴定进行至指示剂的颜色发生突变时而终，此时称为滴定终点。

滴定误差：

滴定终点与化学计量点往往并不相同，由此引起测定结果的误差称为终

点误差，又称滴定误差。

指示剂：

为了便于观察滴定终点而加入的化学试剂。

基准物质：

能用于直接配制标准溶液的化学试剂称为基准物质。

.

2．滴定度的表示方法TB/A和TB/A%各自的意义如何？

答：

TBA表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量（g或mg）。

TBA%表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量分数。

3．基准试剂

（1）H2C2O4·2H2O因保存不当而部分分化；

（2）Na2CO3因吸潮带有

少量湿存水。

用

（1）标定NaOH[或用

（2）标定HC1]溶液的浓度时，结果是偏高

还是偏低？

用此NaOH（HC1）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时结果偏

高还是偏低？

答：

用（１）标定NaOH溶液的浓度时，结果偏高,用（２）标定HCl溶液的浓

度时，结果偏低；用此NaOH溶液测定有机酸时结果偏高,用此HCl溶液测定有

机碱时结果偏低。

?

!

4．有一在空气中瀑露过的氢氧化钾，经测定知其含水7.62%，K2CO32.38%及KOH

90.00%。

将此试样1.000g加1.000mol·L-1HCl溶液46.00mL，过量的酸再用

1.070mol·L-1KOH反滴定至完全反应。

将此溶液蒸发至干，问所得残渣是什么？

有多少克？

解：

所得残渣为KCl，有3.427g

K2CO3+2HCl==2KCl+CO2+H2O

KOH+HCl==KCl+H2O

mKCl

2K

2CO3%

KOH%

2K2CO3%

KOH%

（

）MKCl（CHClVHCl

MK2CO3

）MKCl

MK2CO3

MKOH

MKOH

（2

2.38%90.00%）

74.55（1.000

46.00

22.38%

90.00%）74.55

138.21

56.11

1000

138.21

56.11

3.427g

5．分析纯的NaC1试剂，如不做任何处理，用来标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏

.

高。

为什么？

m

解：

因为c，所以m增大（试剂中含有少量的水份），引起了结果偏高。

MV

6．下列各分析纯物质，用什么方法将它们配制成标准溶液？

如需标定，应该选用哪些

相应的基准物质？

H2SO4，

KOH，邻苯二甲酸氢钾，

无水碳酸钠。

解：

H2SO4，KOH

用间接配配制法配成标准溶液。

邻苯二甲酸氢钾，

无水碳酸钠用直

接配制法配成标准溶液。

H2SO4选用无水Na2CO3，KOH选用邻苯二甲酸氢钾。

7．下列情况将对分析结果产生何种影响：

A.正误差，B.负误差，C.无影响，D.结果混

乱。

（1）标定HCl溶液浓度时，使用的基准物Na2CO3中含有少量NaHCO3；

（2）用递减法称量试样时，第一次读数时使用了磨损的砝码；

（3）加热使基准物溶解后，溶液未经冷却即转移至容量瓶中并稀释至刻度，摇匀，马上进行标定；

（4）配制标准溶液时未将容量瓶内溶液摇匀；

（5）用移液管移取试样溶液时事先未用待移取溶液润洗移液管；

（6）称量时，承接试样的锥形瓶潮湿。

解：

（1）.B

（2）.A

（3）.B

（4）.D

（5）.B

（6）.C

4．下列说法正确的是：

B直接滴定分析中，各反应物的物质的量应成简单整数比

C滴定分析具有灵敏度高的优点

D基准物应具备的主要条件是摩尔质量大（B）

5．使用碱式滴定管进行滴定的正确操作是

A用左手捏稍低于玻璃珠的近旁B用左手捏稍高于玻璃珠的近旁

.

C用左手捏玻璃珠上面的橡皮管D用右手捏稍低于玻璃珠的近旁（B）

6．下列操作中错误的是

A用间接法配制HCl标准溶液时，用量筒取水稀释

B用右手拿移液管，左手拿洗耳球

C用右手食指控制移液管的液流

D移液管尖部最后留有少量溶液及时吹入接受器中（D）

7．用基准邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液时，下列情况对标定结果产生负误差的是

A标定完成后，最终读数时，发现滴定管挂水珠

B规定溶解邻苯二甲酸氢钾的蒸馏水为50ml，实际用量约为60ml

C最终读数时，终点颜色偏深

D锥形瓶中有少量去离子水，使邻苯二甲酸氢钾稀释（A，C）

8．用EDTA标准溶液滴定自来水样以测定水的硬度时，下列情况对测定结果产生正误

差的是

A测定过程中，滴定管下端的出口管中出现气泡

B锥形瓶用自来水洗过后，再用去离子水荡洗2-3次

C滴定管洗净后，未用EDTA标准溶液荡洗

D测定完成后，最终读数时，发现滴定管挂水珠（C，D）

8．配制浓度为2.0mol·L-1下列物质溶液各5.0×10-2mL，应各取其浓溶液多少毫升？

（1）氨水（密度0.89g·cm-3，含NH329%）

（2）冰乙酸（密度1.84g·cm-3，含HAc100%）

（3）浓硫酸（密度1.84g·cm-3，含H2SO496%）

解：

（1）

设取其浓溶液VmL,mNH31V1NH3%,

1

mNH3

cVMNH3

2.00.5

17.03

CV=

V1

66mL

MNH3

129%

0.8929%

（2）

设取其浓溶液V2

mL,

cVMHAc

2.0

0.5

60

V2

1.05

57mL

2100%

100%

（3）

设取其浓溶液V3mL

cVMH2SO4

2.0

0.598.03

V3

96%

1.84

56mL

3

96%

9．欲配制cKMnO4≈0.020mol

·L-1的溶液5.0×10-2mL，须称取KMnO4多少克？

如何

配制？

应在500.0mL0.08000mol·L-1NaOH溶液中加入多少毫升0.5000

.

mol·L-1NaOH溶液，才能使最后得到的溶液浓度为0.2000mol·L-1？

解：

设需称取KMnO4x克

x

cV

MKMnO4

xcVMKMnO40.0200.5158.031.6g

用标定法进行配制。

10．要加入多少毫升水到

1.000L0.2000mol

·L-1HCl溶液里，才能使稀释后得到的

HC1

溶液对CaO的滴定度THCl/CaO=0.005000g

·mL-1？

解：

设加入V2

mLNaOH溶液，

c

c1V1

c2V2

500.00.08000

0.5000V2

0.2000

V1

V2

即

500.0

V2

解得:

V2=200mL

11．要加多少毫升水到

1.000L0.2000moL

?

L-1HCl溶液里，才能使稀释后的

HCl溶

液对CaO的滴定度THCl/CaO=0.005000g

·mL-1？

解：

已知MCaO=56.08g/moL,HCl

与CaO的反应:

CaO+2H+=Ca2++H2O

即：

b

2

a

稀释后HCl标准溶液的浓度为：

CHCl

103THClCaO

1.000103

0.0050002

0.1783molL

1

MCaO

2

56.08

设稀释时加入纯水为V

，依题意：

1.000×0.2000=0.1783×（1+10-3×Ｖ）

∴Ｖ=121.7ｍL

12.欲使滴定时消耗0.10mol·L-1HC1溶液20～25mL，问应称取基准试剂Na2CO3多

.

少克？

此时称量误差能否小于

0.1%？

解：

设应称取xg

Na2CO3+2HCl==2NaCl+CO2+H2O

当Ｖ1=Ｖ=20mL，时

x=0.5×0.10×20×10-3×105.99=0.11g

当Ｖ2=Ｖ=25mL，时

x=0.5×0.10×25×10-3×105.99=0.13g

此时称量误差不能小于

0.1%

13．确称取0.5877g

基准试剂Na

2CO3，在100mL

容量瓶中配制成溶液，其浓度为

多少？

称取该标准溶液20.00mL

标定某HC1溶液，滴定中用去HC1溶液21.96mL，

计算该HCl溶液的浓度。

m

0.5877

解：

CNa2CO3

M

105.99

0.05544mol

L

1

V

0.1

Na2CO3+2HCl==2NaCl+CO

2+H2O

设HCl

的浓度为CHCl

，则可得关系式为

：

CHCl

VHCl

2CNa2CO3

VNa2CO3

CHCl

21.96

0.05544

20.002

CHCl

0.1010mol/L

14．用标记为0.1000mol·L-1HC1标准溶液标定

NaOH溶液48.48

mL，待得其浓度

-1，

已知HC1溶液的真实浓度为

-1，

为0.1018mol·L

0.0999mol·L

如标定过程中其他

误差均可忽略，求

NaOH溶液的真实浓度。

解：

设NaOH的真实浓度为C

.

V1

C1

0.1018

则

C2

1.018

V2

0.1000

当C1

C1V1

0.09991.018

0.1017mol/L

0.09999mol/L时，则C

1

V2

15．称取分析纯试剂

MgCO31.850g溶解于过量的

HC1溶液48.48mL

中，待两者反

应完全后，过量的HC1需3.83mLNaOH溶液返滴定。

已知30.33mLNaOH溶液可

以中和36.40mLHC1溶液。

计算该HC1和NaOH溶液的浓度。

解：

设HCl和NaOH溶液的浓度为C1和C2

MgCO3+2HCl==MgCl2+CO2+H2O

30.33ｍLNaOH溶液可以中和36.40ｍLHCl溶液。

即

36.40/30.33=1.2

即1ｍLNaOH相当1.20ｍLMgCO3

因此，实际与MgCO3反应的HCl为：

48.48-3.83×1.20=43.88ｍL

VT

a

由mACTMA

得

1000t

C1CHCl

mMgCO310002

1.850

10002

1.000mol

L

1

MMgCO3

VHCl

84.32

43.88

在由V1

C1

得

V2

C2

CNaOH

36.40

0.001

1.0001.200mol/L

30.33

0.001

HCl和NaOH溶液的浓度分别为

1.000mol/L和1.200mol/L

16．称取分析纯试剂

K2

Cr2O714.709g，配成500.0mL溶液，试计算：

（1）K2Cr2O7溶液的物质的量浓度；

（2）K2Cr2O7溶液对Fe和Fe2O3的滴定度；

解：

根据公式：

cB

.

mB

MBV

（1）已知mK2Cr2O714.709g，V500mL和MK2Cr2O7294.2gmoL

代入上式得：

cK

2

CrO

14.709g

0.1000moLL1

2

7

500mL

294.2g

moL

1000mL

L1

（2）Cr2O72-+6Fe2++14H+==2Cr

3++6Fe3++7H2O

n2

1

n2

n2

1nFe

O

3

Cr2O7

6

Fe

Cr2O7

3

2

TK2Cr2O7Fe

cK2Cr2O7

1

L16

MFe

1000mL

=0.1000moL

L1

1

6

55.845gmoL1

1000moLL1

=0.03351g

·mL-1

TK2Cr2O7Fe2O3

cK2Cr2O7

1

3MFe2O3

1000mLL

1

=0.1000mL

-1

1

3159.7gmoL1

·L

1000mLL1

=0.04791g·mL-1

17．已知1.00mL

某HCl

标准溶液中含氯化氢

0.004374g/mL,

试计算：

（1）该HCl溶液对NaOH的滴定度THCL/NaOH;

（2）该HC1溶液对CaO的滴定度THCl/CaO。

cHCl

MNaOH

1

0.00437

40.00

36.46

1000

解：

（1）THClNaOH

1000

1000

=0.004794g

·mL-1

cHCl

MCaO

1

1

0.00437

56.08

1

36.46

1000

（2）THClCaO

2

1000

2

1000

=0.003361g

·mL-1

18.为了分析食醋中HAC的含量，移取试样10.00ml用0.3024mol·L-1NaOH标准溶

.

液滴定，用去20.17ml。

已知食醋的密度为

1.055g·cm-3，计算试样中

HAC的质量

分数。

cNaOHVNaOH

MHAc

103

解：

HAc%=

cHAcVHAc

0.3024

20.17

103

60.05

=

1.055

10

100%

=3.47%

19.在1.000gCaCO3试样中加入0.5100mol·L-1HC1溶液50.00ml，待完全反应后

再用0.4900mol·L-1NaOH标准溶液返滴定过量的HC1溶液，用去了NaOH溶液

25.00mL。

求CaCO3的纯度。

解：

2HCl+CaCO3==CaCl2+H2O+CO2

HCl+NaOH==NaCl+H2O

（cHClVHCl

cNaOHVNaOH）MCaCO3

1

2

100%

CaCO3%=

mCaCO31000

（0.5100

50.00

0.4900

25.00）

100.09

1

2100%

=

1.000

1000

=66.31%

20.用0.2000mol·L-1HC1标准溶液滴定含有

20%CaO

、75%

CaCO3和5%酸不容

物质的混合物，欲使HC1溶液的用量控制在

25mL左右，应称取混合物试样多少克？

解：

2HCl+CaO==CaCl

2+H2O

2HCl+CaCO3==CaCl2+H2O+CO2

n总HCl=0.20002.5103=5103mol

设称取混合物试样x克

.

则

解得x=0.23g

x20%

2

x75%

25103

56.08

100.09

21．用0.1018mol·L-1NaOH标准溶液测定草酸试样的纯度，为了避免计算，欲直接

用所消耗NaOH溶液的体积（单位ml）来表示试样中H2C2O4的质量分数（%），

问应称取试样多少克？

解：

2NaOH+H2C2O4==Na

2C2O4+2H2O

设HCO

4

的百分含量为x%，得

2

2

CNaOH

x%

0.001MH2C2O4

0.50.1018x%0.00190.040.5

S

x%

0.4583g

x%

15、欲使滴定时消耗0.1mol/LHCl溶液20~25mL，问应取基准试

剂Na2CO3多少克？

此时称量误差能否小于

0.1%？

解：

Na2CO3+2HCl==2NaCl+H2CO3

mNa2CO3

（cV）HClMNa2CO3

2

V=20mL时：

V=25mL时：

2010

mNa2CO3

2510

mNa2CO3

3

3

0.10

106

2

0.11g

0.10

106

2

0.13g

差减称量法两次称量，误差为±0.2mg。

∴称量误差不能小于0.1％。

16、已知1mL某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL，试计算：

①该HCl溶液对NaOH的滴定度②该HCl溶液对CaO的滴定度。

.

解：

HCl+NaOH==NaCl+H2O

2HCl+CaO==CaCl2+H2O

40

THCl/NaOH0.0043740.004793