（1）Cu（s）│Cu2+（a1）‖Cu2+（a2）│Cu（s）
（2）Pt│Cu2+（a1）,Cu+（a＇）‖Cu2+（a2）,Cu+（a＇）│Pt
它们的电池反应与电动势E1和E2之间的关系为：
（D）
（A）电池反应相同,E1=E2
（B）电池反应不同,E1=E2
（C）电池反应相同,E1=2E2
（D）电池反应相同,E2=2E1
3.Ag棒插入AgNO3溶液中，Zn棒插入ZnCl2溶液中，用盐桥联成电池，其自发电池的
书面表示式为：
（B）
（A）（A）Ag（s）|AgNO3（m1）||ZnCl2（m2）|Zn（s）
（B）（B） Zn（s）|ZnCl2（m2）||AgNO3（m1）|Ag（s）
（C）（C）Ag（s）|AgNO3（m1）|ZnCl2（m2）|Zn（s）
（D）（D）AgNO3（m1）|Ag（s）||Zn（s）|ZnCl2（m2）
4.一个电池反应确定的电池,E值的正或负可以用来说明:
（C）
（A）电池是否可逆（B）电池反应是否已达平衡
（C）电池反应自发进行的方向（D）电池反应的限度
二、填空题
1.已知（Zn2+,Zn）＝－0.763V,（Fe2+,Fe）＝－0.440V。
这两电极排成自发电
池时,E＝_0.323_______V,当有2mol电子的电量输出时,电池反应的K＝_8.53x1010_______。
2. 将反应Hg22++SO42-→Hg2SO4（s）设计成电池的表示式为：
____________________________________________________________________。
3. 将反应H2（g）+PbSO4（s）→Pb（s）+H2SO4（aq）设计成电池的表示式为：
___________________________________________________________________。
4.将反应H+（a1）→H+（a2）设计成电池的表示式为：
___________________________________________。
三、计算题
1.298K时，有下列电池：
Pt,Cl2（p）|HCl（0.1mol·kg-1）|AgCl（s）|Ag（s）,试求：
（1）电池的电动势；
（2）电动势温度系数和有1mol电子电量可逆输出时的热效应；
（3）AgCl（s）的分解压。
已知∆fHm（AgCl）=-1.2703×105J·mol-1，Ag（s），AgCl（s）和Cl2（g）的规定熵值Sm分别为：
42.70，96.11和243.87J·K-1·mol-1。
2.在298K，将金属银Ag插在碱溶液中，在通常的空气中银是否会被氧化？
（空气中氧气分压为0.21p）试设计合适的电池进行判断。
如果在溶液中加入大
量的CN-，情况又怎样？
已知：
[Ag（CN）2]-+e-─→Ag（s）+2CN-，=-0.31V
（O2,OH-）=0.401V,（Ag2O,Ag）=0.344V
四、问答题
在25℃时，利用下述反应设计电池，怎样才能使该可逆电池的电动势变为零？
H2（g,101.325kPa）+Cu2+[a（Cu2+）]─→2H+（a
）+Cu（s）
已知25℃时，Cu2+/Cu的标准电极电位为0.337V。
参考答案
一、选择题
1.[答]（B）=-RT/F×lna（Cl-）
2.[答]（D）
3.[答]（B）
4.[答]（C）
二、填空题
1.[答]E=0.323VK=8.46×1010
2.[答]Hg（l）|Hg2SO4（s）|SO42-（aq）||Hg22+（a）|Hg（l）3.[答]Pt,H2（g）|H2SO4（aq）|PbSO4（s）|Pb（s）
4.[答]Pt,H2（p）|H+（a2）||H+（a1）|H2（p）,Pt三、计算题
1
[答]电池反应为：
AgCl（s）→Ag（s）+
Cl2（p）
⑴
得E=-1.105V
⑵Qr=T∆rSm=2.042×104J
⑶
；
；
2
[答]
Ag2O（s）│Ag（s）│OH-（a）│O2（0.21p）│Pt
电池反应：
2Ag（s）+（1/2）O2（0.21p）─→Ag2O（s）
E=E-RT/2F×ln（1/a（O2））1/2
=（O2,OH-）-（Ag2O,Ag）-0.05915/2×lg1/（0.21）1/2
=0.0470V
E>0电池为自发的，表明Ag在OH-溶液中会被氧化，加入CN-
后，（Ag（CN）,Ag）=-0.31V<（Ag2O,Ag），这时负极发生Ag
氧化成Ag（CN）
的反应，而不是生成Ag2O的反应。
四、问答题
[答]
设计电池：
H2（g,101.325kPa）│HCl（a1）‖CuSO4（a2）│Cu（s）
E=E-RT/2F×ln[a2（H+）/a（Cu2+）]
=（Cu2+/Cu）-0.05916/2lg[a2（H+）/a（Cu2+）]
（1）对HCl而言：
a=（）2（m/m）2，若取a+=a-，=1
则（a+）2=（m/m）2
（2）对CuSO4而言：
a=（）2（m/m）2，若取a+=a-，=1
则a+=m/m
E=（Cu2+/Cu）-0.02958lg[（m（HCl））2/m（CuSO4）]
欲使E=0必须满足
（m（HCl））2/m（CuSO4）=2.48×1011
第九章电解与极化
一、选择题
1.极谱分析中加入大量惰性电解质的目的是：
（C）
（A）增加溶液电导
（B）固定离子强度
（C）消除迁移电流
（D）上述几种都是
2.298K、0.1mol·dm-3的HCl溶液中，氢电极的热力学电势为-0.06V，电解此溶液
时，氢在铜电极上的析出电势
为：
（C）
（A）大于-0.06V
（B）等于-0.06V
（C）小于-0.06V
（D）不能判定
3.25℃时,H2在锌上的超电势为0.7V，（Zn2+/Zn）=-0.763V，电解一含有
Zn2+（a=0.01）的溶液，为了不使H2析出，溶液的pH值至少应控制在（A）
（A）pH>2.06
（B）pH>2.72
（C）pH>7.10
（D）pH>8.02
4.通电于含有相同浓度的Fe2+,Ca2+,Zn2+,Cu2+的电解质溶液,已知
（Fe2+/Fe）=-0.440V，（Ca2+/Ca）=-2.866V
（Zn2+/Zn）=-0.7628V，（Cu2+/Cu）=0.337V
当不考虑超电势时,在电极上金属析出的次序是：
（A）
（A）Cu→Fe→Zn→Ca
（B）Ca→Zn→Fe→Cu
（C）Ca→Fe→Zn→Cu
（D）Ca→Cu→Zn→Fe
二、填空题
1.电解过程中，极化作用使消耗的电能________；在金属的电化学腐蚀过程中，极
化作用使腐蚀速度________。
2.电解工业中,为了衡量一个产品的经济指标，需要计算电能效率,它的表达式是
________________________________________。
3.已知电极
（1）Pt│H2,H+,
（2）Pt│Fe3+,Fe2+,和（3）Pb│H2,H+的交换电流密度je分别为：
（1）0.79mA·cm-2;
（2）2.5mA·cm-2;（3）5.0×10-12A·cm-2。
当它们在298K处于平衡态时,每秒有多少电子或质子通过双电层被输送?
（1）_____________cm-2·s-1；
（2）_____________cm-2·s-1；（3）_____________cm-2·s-1。
4已知（Fe2+/Fe）=-0.440V,（Cu2+/Cu）=0.337V，在25℃,p时,
以Pt为阴极，石墨为阳极，电解含有FeCl2（0.01mol·kg-1）和CuCl2
（0.02mol·kg-1）的水溶液，若电解过程不断搅拌溶液，且超电势可忽略不计，则最
先析出的金属是______。
三、计算题
1在25℃时，用铜片作阴极,石墨作阳极,对中性0.1mol·dm-3的CuCl2溶液进行电解,
若电流密度为10mA·cm-2,
（1）问：
在阴极上首先析出什么物质?
已知在电流密度为
10mA·cm-2时,氢在铜电极上的超电势为0.584V。
（2）问：
在阳极上析出什么物质?
已知氧气在石墨电极上的超电势为0.896V。
假定氯气在石墨电极上的超电势可忽略不计。
已知：
（Cu2+/Cu）=0.337V,（Cl2/Cl-）=1.36V,（O2/H2O,OH-）=0.401V。
2用Pt做电极电解SnCl2水溶液,在阴极上因H2有超电势故只析出Sn（s）,在阳极
上析出O2,已知
=0.10,
=0.010,氧在阳极上析出的超电势为0.500V,
已知：
（Sn2+/Sn）=-0.140V,（O2/H2O）=1.23V。
（1）写出电极反应,计算实际分解电压
（2）若氢在阴极上析出时的超电势为0.500V,试问要使
降至何值时,才开始析
出氢气?
四、问答题
解释理论分解电压和实际分解电压,并简要说明其不一致的原因
参考答案
一、选择题
1.[答]（C）
2.[答]（C）
3.[答]（A）
4.[答]（A）
二、填空题
1.[答]增加；减少
2.[答]
电能效率=
3.
[答]电子的电流密度是je/e,因每个电子携带电量大小为e,则：
（1）4.94×1015cm-2·s-1
1.56×1016cm-2·s-1
（3）3.12×107cm-2·s-1
4.[答]
（Fe2+/Fe）=+RT/2F×ln0.01=-0.4992V
（Cu2+/Cu）=+RT/2F×ln0.02=0.2868V
最先析出的是Cu
三、计算题（共6题60分）
1[答]阴极:
（Cu2+/Cu）=（Cu2+/Cu）+（RT/F）ln（Cu2+）=0.308V.
（H+/H2）=（H+/H2）+（RT/F）ln（H+）-（H2）=-0.998V
所以在阴极上首先析出Cu
阳极:
（Cl2/Cl-）=（Cl2/Cl-）-（RT/F）ln（Cl-）=1.40V
（O2/H2O,OH-）=（O2/H2O,OH-）-（RT/F）ln（OH-）+（O2）=1.71V
所以在阳极上首先析出Cl2
2[答]
（1）阴极:
Sn2++2e-──→Sn（s）
阳极:
H2O-2e-──→
O2（g）+2H+
阴=（Sn2+/Sn）+（RT/2F）ln（Sn2+）=-0.170V
阳=（O2/H2O）+（RT/2F）ln2（H+）+（O2）=1.612V
E（分解）=阳-阴=1.78V
（2）当H2析出时
（H+/H2）-（H2）=（Sn2+/Sn）
（H+）=0.01+[0.1-（Sn2+）]×2（Sn2+）《（H+）
=0.21
=>（Sn2+）=2.9×10-14
四、问答题
[答]理论分解电压------可逆电解时的分解电压,在数值上等于可逆电池的电动势.
实际分解电压------实际电解时的最小分解电压,在数值上等于电流-电压曲线
上直线部分外延到电流为零处的电压。
两者不一致的原因:
电流I≠0时,电极有极化
第十章化学动力学基础
（一）
一、选择题
1.反应A+BC→AB+C的焓变rHm>0，A，C是自由基，AB，BC
是分子AB，BC的摩尔键焓。
以下哪个关系式可以近似估算该反应的活化能Ea？
（）
（A）0.055AB（B）0.055AB+rHm
（C）0.055BC（D）0.055BC-rHm
2.若反应A+B==C+D正逆向均为二级反应，则平衡常数K与正逆向速率常数k+,k-间的关系为：
（）
（A）K>k+/k-
（B）K（C）K=k+/k-
（D）K与k+/k-关系不定
3.某二级反应，反应物消耗1/3需时间10min，若再消耗1/3还需时间为：
（）
（A）10min
（B）20min
（C）30min
（D）40min
4.化学反应速率常数的Arrhenius关系式能成立的范围是：
（）
（A）对任何反应在任何温度范围内
（B）对某些反应在任何温度范围内
（C）对任何反应在一定温度范围内
（D）对某些反应在一定温度范围内
二、填空题
1.反应aA→P，已知反应物消耗5/9所需时间是它消耗1/3所需时间的2倍，
则该反应的级数为_______，其计算式为。
2.2A＋B＝2C已知反应某一瞬间,rA＝12.72mol·dm-3·h-1,则
rB＝,rC＝___________________。
3.在300K时,鲜牛奶5h后即变酸,但在275K的冰箱里，可保存50h,牛
奶变酸反应的活化能是______________________________________。
4.丁二烯的液相聚合反应,实验已确定对丁二烯为一级,并测得在323K时，其速率常数为3.300×10-2min-1,当丁二烯的转化率为80%时,反应时间为__________________。
三、计算题
1某溶液中的反应A+B→P，当[A0]=1×10-4mol·dm-3，
[B0]=1×10-2mol·dm-3时，实验测得不同温度下吸光度随时间的变化如下表：
t/min057130∞
298KA（吸光度）1.3901.0300.7060.100
308KA（吸光度）1.4600.5420.2100.110
当固定[A0]=1×10-4mol·dm-3，改变[B0]时，实验测得t
随[B0]的变化
如下：
（298K）
[B0]/mol·dm-31×10-22×10-2
t
/min12030
设速率方程为r=k[A][B]，求，及k和Ea。
2硝基异丙烷在水溶液中与碱的中和反应是二级反应,其速率常数可用下式表示：
lnk＝－7284.4/（T/K）＋27.383
时间以min为单位,浓度用mol·dm-3表示
（甲）计算反应的活化能Ea
（乙）在283K时,若硝基异丙烷与碱的浓度均为0.008mol·dm-3,求反应的半衰期。
四、问答题
A和B按化学计量反应生成P,即A+B─→P。
若混合0.01mol·dm-3A和
10mol·dm-3B,发现A浓度的对数对时间作图是一直线。
（A）问A的反应级数
（B）写出与动力学和化学计量相一致的机理
（C）按所写的机理,B的反应级数是多少?
（D）A消耗的半衰期是100s,若B的浓度从10mol·dm-3变到20mol·dm-3,
半衰期会是多少?
（E）由（D）所给的半衰期,计算A与B反应的速率常数并标明单位。
参考答案
一、选择题
1.
[答]（B）
2.[答]（D）
3.[答]（C）
4.[答]（D）
二、填空题
1[答]
2.[答]rB＝6.36mol·dm-3·h-1,rC＝12.72mol·dm-3·h-1
3.[答]63.1kJ·mol-1
ln（k2/k1）=ln（50/5）=（Ea/8.314）（1/275-1/300）
4.[答]t=（1/k）ln（c0/c）=48.78min
三、计算题
1[答]cB,
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