7.概述下列合成反应地步骤
（1）由MnSO4制备K5Mn（CN）6；
（2）由MnO2制备K3Mn（CN）6；
（3）由MnS制备KMnO4；
（4）由MnCO3制备K2MnO4；
（5）由BaMnO4制备金属锰。
解：
（1）MnSO4+6KCN=K4[Mn（CN）6]+K2SO4
（2）4MnO2+6H2SO4=2Mn2（SO4）3+6H2O+O2
Mn2（SO4）3+12KCN=2K3Mn（CN）6+3K2SO4
（3）MnS+2O2=MnO2+SO2
2MnO2+4KOH+O2=2K2MnO4+2H2O
2K2MnO4+2H2O=2KMnO4+2KOH+H2
（4）MnCO3+2HNO3=Mn（NO3）2+H2O+CO2
Mn（NO3）2=MnO2+2NO2
2MnO2+4KOH+O2=2K2MnO4+2H2O
（5）BaMnO4+K2SO4=K2MnO4+BaSO4
K2MnO4+CO2=KMnO4+MnO2+2K2CO3
KMnO4+SO32-+H2O=2MnO2+SO42-+2OH-（中性条件下）
3MnO2=Mn3O4+O2（加热）
Mn3O4+8Al=4Al2O3+9Mn
8．向铬酸钾的水溶液通入CO2时，会发生什么变化？
解：
溶液由黄色变为橙色
9．完成并配平下列反应方程式
（1）V2O5+NaOH
（2）V2O5+HCl
（3）VO43-+H+（过量）
（4）VO2++Fe2++H+
（5）VO2++H2C2O4+H+
解：
（1）V2O5+2NaOH=2NaCO3+H2O
V2O5+6NaOH=2Na3VO4+3H2O
（2）V2O5+6HCl=2VOCl2+Cl2+3H2O
（3）VO43-+4H+（过量）=VO2++2H2O
（4）VO2++Fe2++2H+=VO2++Fe3++H2O
（5）2VO2++H2C2O4+2H+=2VO2++2CO2↑+2H2O
10．钒酸根离子在水溶液中的组成取决于哪些因素？
这些因素怎样影响平衡VO
V2O
（V3O
V10O
等）。
解：
取决于
（1）溶液的pH值，随着pH值的下降，聚合度增大，但若加入足够量的酸，溶液中存在稳定的VO2+离子。
（2）钒酸根浓度的大小，浓度低于10-4mol•dm-3时，溶液中存在的仅为单体钒酸根和酸式钒酸根离子，若浓度大于10-4mol•dm-3，则当酸度过高，pH值约为2时，会沉淀出红棕色的五氧化二钒水合物。
11．新生成的氢氧化物沉淀为什么会发生下列变化
（1）Mn（OH）2几乎是白色的，在空气中变为暗褐色？
（2）白色的Hg（OH）2立即变为黄色？
（3）蓝色的Cu（OH）2，加热时为什么变黑？
解：
（1）2Mn（OH）2+O2=2MnO（OH）2MnO（OH）2为暗褐色
（2）Hg（OH）2=HgO+H2OHgO为黄色
（3）Cu（OH）2=CuO+H2OCuO为黑色
12．根据下述各实验现象，写出相应的化学反应方程式
（1）往Cr2（SO4）3溶液中滴加NaOH溶液，先析出葱绿色絮状沉淀，后又溶解，此时加入溴水，溶液就由绿色变为黄色。
用H2O2代替溴水，也得到同样结果。
（2）当黄色BaCrO4沉淀溶解在浓HCl溶液中时得到一种绿色溶液。
（3）在酸性介质中，用锌还原Cr2O
时，溶液颜色由橙色经绿色而变成蓝色。
放置时又变回绿色。
（4）把H2S通入已用H2SO4酸化的K2Cr2O7溶液中时，溶液颜色由橙变绿，同时析出乳白色沉淀。
解：
（1）Cr3++3OH-=Cr（OH）3↓
Cr（OH）3+OH-=Cr（OH）4-
Cr（OH）4-+Br2=Br-+CrO42-+H2O
2Cr（OH）4-+3H2O2+2OH-=2CrO42-+8H2O
（2）2BaCrO4+2H+=Cr2O72-+2Ba2++H2O
Cr2O72-+6Cl-+14H+=2Cr3++3Cl2↑+7H2O
（3）Cr2O72-+3Zn+14H+=2Cr3++3Zn2++7H2O
2Cr3++Zn=2Cr2++Zn2+
4Cr2++O2+4H+=4Cr3++2H2O
6H2S+Cr2O72-+8H+=2Cr3++6S↓+7H2O
13．若Cr
离子和Al
共存时，怎样分离它们？
Zn
离子也共存时，怎样分离？
解：
Cr3+,Al3+,Zn2+
（1）H2O2,OH-（过量）,∆
（2）调节pH=4—5，BaCl2
BaCrO4Al3+,Zn2+
NH3.H2O
Al（OH）3Zn（NH3）42+
14．在含有Cl
和CrO
离子的混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液，若[Cl
]及[CrO
]均为10
mol·dm
那么谁先沉淀？
两者能否基本分离出来。
解：
KspAgCl=1.8×10-10KspAg2CrO4=2.0×10-12
=[Ag+][Cl-]=[Ag+]2[CrO42-]
故先得到AgCl沉淀
若使AgCl沉淀[Ag+]=
使Ag2CrO4沉淀[Ag+]=
故当Ag2CrO4产生沉淀时
[Cl-]=
100%=99.6%
故可基本分离
15．用H2S或硫化物设法将下列离子从它们的混合溶液中分离出来。
Hg
，Al3+，Cu2+，Ag+，Cd2+，Ba2+，Zn2+，Pb2+，Cr3+
解：
Al（OH）3、Cr（OH）3
（加盐酸）Al3+、Cr3+、Zn2+
Hg2S、CuS、Ag2S、CdS、PbS
（加浓盐酸）
Cd2+、Pb2+
（加氨水）
HgS+Hg、CuS、Ag2S
（加硝酸）Ag+、Cu2+
（Cl
）
Ba2+
16．指出下列化合物的颜色，并说明哪些是d-d跃迁，哪些是电荷跃迁引起的？
Cu（NH3）4SO4（深蓝色），[Mn（CN）6]（SO4）2（深紫色），
顺式-[Co（NH3）4Cl2]Cl（紫色），反式-[Co（NH3）4Cl2]Cl（绿色），
K2[MnBr4]（黄绿色），Mn（H2O）6（SO4）（浅红色），
KFe[Fe（CN）6]（深蓝色），Ag2CrO4（橙红色）
BaFeO4（深红色），Na2WS4（橙色）
Au[AuCl4]（暗红色），Cu[CuCl3]（棕褐色）
解：
（1）深蓝色
（2）深紫色（3）紫色（4）绿色
（5）黄绿色（6）浅红色（7）深蓝色（8）橙红色
（9）洋红色（10）橙色（11）暗红色（12）棕褐色
（9），（10），（11）为电荷跃迁引起，其余皆为d-d跃迁所致。
17．根据2CrO
+2H+
Cr2O
+H2OK=10
试求在1mol·dm
铬酸钾溶液中，pH值是多少时
（1）铬酸根离子褐重铬酸根离子浓度相等；
（2）铬酸根离子的浓度占99%；
（3）重铬酸根离子的浓度占99%。
解：
（1）解：
设Cr2O72-浓度为xmol•dm-3
2CrO42-+2H+
Cr2O72-+H2O
2xx
21
[CrO42-]=[Cr2O72-]则：
1-2x=xx=1/3mol•dm-3
得:
pH=-lg[H+]=6.76
18．把重铬酸钾溶液褐硝酸银溶液混合在一起时，析出什么沉淀？
解：
生成Ag2CrO4（砖红色）沉淀
Cr2O72-+4Ag++H2O=2Ag2CrO4↓+2H+
19．为了从溶解有20g六水合氯化铬（Ⅲ）的水溶液重快速沉淀出氯，需要75ml2mol·dm
的硝酸银溶液，请根据这些数据写出六水合氯化铬（Ⅲ）的配位式（结构式）。
解：
设结构式为[Cr（H2O）6Cl（3-x）]Clx则1mol该物可电离出xmol的Cl-
Cl-+Ag+=AgCl
0.15mol75×2×10-3mol
11
六水合氯化铬的量为：
20g/266.45g/mol=0.075mol
则：
x/1=0.15/0.075=2
即结构式为：
[Cr（H2O）6Cl]Cl2
20．为什么碱金属的重铬酸盐在水溶液重的pH<7？
解：
因为在溶液中存在2CrO42-+2H+=Cr2O72-+H2O所以碱金属的重铬酸盐显酸性。
21．溶液的pH值怎样影响铬酸根离子、钼酸根离子和钨酸根离子的组成？
在什么介质中能够存在CO，MO，MO离子？
解：
pH降至弱酸性时CrO42-、MoO42-、WO42-会逐渐聚合成多酸根离子。
在酸性介质中。
22.根据记忆，写出从钨锰铁矿制备金属钨粉的整个反应过程。
解：
6MnWO4+6Na2CO3+O2=2Mn3O4+6Na2WO4+6CO2
Na2WO4+2HCl=H2WO4+2NaCl
H2WO4+2NH3•H2O=（NH4）2WO4+2H2O
（NH4）2WO4=2NH3↑+WO3+H2O
WO3+3H2=W+3H2O
23.利用标准电极电势，判断下列反应的方向：
6MNO
+10Cr
+11H2O
5Cr2O
+6Mn2++22H+
解：
EθMnO4-,Mn2+=1.51V
EθCr2O72-,Cr3+=1.33V
EθMnO4-,Mn2+>EθCr2O72-,Cr3+
故反应向右进行
24．试求下列反应的平衡常数，并估计反应是否可逆
MnO
+5Fe2++8H+
Mn2++5Fe3++4H2O
解：
EθMnO4-,Mn2+=1.51V
EθFe3+，Fe2+=0.771V
LgK=
得：
K=4.24×1062故反应不可逆
25．用二氧化锰作原料，怎样制备：
（1）硫酸锰；
（2）锰酸钾；（3）高锰酸钾。
解：
MnO2+H2SO4+H2O2=MnSO4+O2↑+2H2O
2MnO2+4KOH+O2=2K2MnO4+2H2O
2K2MnO4+Cl2=2KMnO4+2KCl
26．根据下列电势图
MnO
MnO2
Mn
IO
I2
I
写出当溶液的PH=0时，在下列条件下，高锰酸钾和碘化钾反应的方程式：
（1）碘化钾过量；
（2）高锰酸钾过量。
解：
（1）2MnO4-+10I-+16H+=2Mn2++5I2+8H2O
（2）6MnO4-+5I-+18H+=6Mn2++5IO3-+9H2O
27．什么是同多酸和杂多酸？
写出仲酸铵，12—钨磷酸钠的分子式。
绘图表示仲钼酸根，12—钨磷酸根的结构。
解：
同多酸：
若干水分子和二个以上同类酸酐组成的酸
杂多酸：
若干水分子和二个以上不同类酸酐组成的酸
仲钼酸铵：
（NH4）6（Mo7O24）
12-钨磷酸钠Na3[P（W12O40）]
28．称取10.00g含铬和锰的刚样，经适当处理后，铬和锰被氧化为Cr2O
和MnO
的溶液，共250.0cm3。
精确量取上述溶液10.00cm3，加入BaCl2溶液溶液并调节酸度使铬全部沉淀下来，得到0.0549gBaCrO4。
另取一份上述溶液10.00cm3，在酸性介质中用Fe2+溶液0.075mol·dm-3）滴定，用去15.95cm3。
计算刚样铬和锰的质量分数。
解：
Cr%=
%
Mn%=
=1.50%
29.某溶液1dm3，其中含有KHC2O4·H2C2O4·2H2O50.00g。
有一KMnO4溶液40.00cm3可氧化若干体积的该溶液，而同样这些体积的溶液刚好30.00cm3的0.5mol·dm-3NaOH溶液。
试求：
（1）该溶液的C2O
离子和H+的浓度；
（2）KMnO4溶液的浓度（mol·dm-3）。
解：
（1）nH+=nOH
=0.5×0.03=0.015mol
[H+]=0.015mol/L
（2）被30Ml0.5NNaOH溶液中和的KHC2O4•2H2O质量为：
W=n×M=30×0.5×10-3×254.2/3
=1.271g
被40mLxmol•dm-3KMnO4溶液氧化的KHC2O4•2H2O的质量为：
W=40•x•254.2/4×10-3=2.542xg
两者相等：
1.271g=2.542xg
得：
[MnO4-]=0.50mol•dm-3
30．根据物质的标准生成热，求算下列反应的热效应
（NH4）2Cr2O7（s）
N2
（g）+C2O3（g）+H2O
（g）
已知：
△H
=-1807.49K·moi-1
△H
=-1129.68K·moi-1
△H
=-97.49K·moi-1
解：
∆H=-∆H（NH4）2Cr2O7+4∆HH2O+∆HCr2O3
=-（-1807.49）+4×（-97.49）+（-1129.68）
=287.85KJ•mol-1
升级会员 