化验.docx

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化验

元素化验

1、铝

2方法二苯甲酸铵分离-Na2EDTA络合滴定法

2.1范围

本方法规定了铜及铜合金中铝含量的测定方法．

本方法适用于铜及铜合金中铝含量的测定。

测定范围：

>0.50%-12.00%．

2.2方法原理

试料用硝酸溶解，用氨水和盐酸调节溶液的pH值，在缓冲溶液及盐酸羟胺存在下，使铝与苯甲酸铵生成沉淀，过滤，沉淀用盐酸溶解，加入过量的乙二胺四乙酸二钠，以对硝基酚为指示剂，用氨水和盐酸调节酸度，煮沸，冷却。

加入六次甲基四胺，以二甲酚橙为指示剂，用锌标准滴定溶液滴定过量的乙二胺四乙酸二钠。

加入氟化钠，煮沸，冷却。

再用锌标准滴定溶液滴定被释放出来的乙二胺四乙酸二钠．

2.3试剂

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。

2.3.1氟化钠。

2.3.2硝酸（1十1），

2.3.3盐酸（1十1）。

2.3.4盐酸（1十2）。

2.3.5盐酸【c（HCl）=lmol/L]。

2.3.6氨水（ρ0.90g/mL）。

2.3.7缓冲溶液：

将120g无水乙酸钠溶解于水中，加入130mL盐酸（2.3.3），用水稀释至1000mL，混匀。

此溶液约为pH4.4．

2.3.8盐酸羟胺溶液（100g/L）。

2.3.9苯甲酸铵溶液（80g/L）。

2.3.10苯甲酸铵洗液：

将400mL水、50mL苯甲酸铵溶液（2.3.9）与50mL盐酸羟胺溶液（2.3.8）混匀。

2.3.1I六次甲基四胺溶液（300g/L）。

2.3.12乙酸（1+1）：

用36%乙酸配制。

2.3.13对硝基酚溶液（2g/L）。

2.3.14二甲酚橙溶液（2g/L）．

2.3.15乙二胺四乙酸二钠（C10H14N2O8N入2.2H2O）标准粹液（0.025mol/L）：

称取9.3g乙二胺四乙酸二钠（C10H14N2O8N入2.2H2O）溶于约200mL热水中，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

2.3.16铝标准溶液：

称取1.000g纯铝（铝的质量分数≥99.95%）置于150mL聚四氟乙烯烧杯中，加入20mL氢氧化钠溶液（300g/L），缓慢加热溶解完全，冷却。

用盐酸（2.3.3）调至沉淀消失，溶液清澈，此时溶液呈酸性，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀．此溶液1mL含lmg铝。

2.3.17锌标准滴定溶液[c（Zn）=0.02000mol/L]。

2.3.17.1配制；称取1.308g纯锌（锌的质量分数≥99.99%，铝的质量分数<0.005%）置于300mL烧杯中，以尽量少的盐酸（2．3.3）溶解后，调至pH2—pH3，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀．

2.3.17.2标定：

移取10.00mL铝标准溶液（2.3.16）于300mL烧杯中，以下按．5.3.4—2.5.3.7进行。

按式

（2）计算锌标准滴定溶液的实际浓度：

c=

..............................

（2）

式中：

c——锌标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V1——标定时所稍耗锌标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

26.98——铝的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）；

0.0100——标定时加入铝的质量，单位为克（g），

取3份进行标定，其所消耗的锌标准滴定溶液体积的极差不超过0.10mL，取其平均值．否则，重新标定，

2.4试样

厚度不大于1mm的碎屑。

2.5分析步骤

2.5.1试料

按表4称取试样（2.4）．精确至0.0001g．

表4试料量

铝的质量分数/%

试料量/g

2.5.2谢定孜数芦箸≯7

2.5.3.1将试料《《》1IOdoLmL烧杯中，加入mmL硝酸（2.3.2），加

氧化物。

如发耳“偏盛酸沉淀，特培蠹薰发至3mL左右jpl入少量水，煮部2.5.3.2加水《辣J为80m．清加氨水（玉’3：

6'至产生少量沉障（要边滴∞时尽量不使沉箍桶础烧杯内壁上）．立即鞋加盐酿（2．3．’4）、使沉建刚好溶解．电热植低温盔鉴曼面n，使沉淀阵化：

r～热煮部’加入25：

一L葶币酸铵溶澈（┃后，用热水洗霎萼篱鐾篷纸，次斗2改-最后用热水洗涤滤纸-兰匿兰：

：

茎

2_5V芝．㈣．E-四乙钠鐾二誊：

奴-：

┃┃

┣━━━━━━━━━━━━━━━━┳━━━━━━━━━━━━━━━━━━┳━┻━━━━━━━━━━━━━┫

┃铝的质量升建；{}《葛＆┃]己二胺四乙酸#*噼液加入置／mI．！

┃，／纽蕾/&:

hii入ilt（2.3.5）/mL┃

┣━━━━━━━━━━━━━━━━╋━━━━━━━━━━━━━━━━━━╋━━━━━━━━━━━━━━━┫

┃>o.sc-l.ooV2-1t:

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┣━━━━━━━━━━━━━━━━╋━━━━━━━━━━━━━━━━━━╋━━━━━━━━━━━━━━━┫

┃>1．∞~3．oo＼K（┃.1}'351┃。

∥’2.5┃

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┣━━━━━━━━━━━━━━━━╋━━━━━━━━━━━━━━━━━━╋━━━━━━━━━━━━━━━┫

┃>3.00--3.50\:

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一35．_‘／一┃’3.5┃

┣━━━━━━━━━━━━━━━━╋━━━━━━━━━━━━━━━━━━╋━━━━━━━━━━━━━━━┫

┃>3.50-6.00┃40，一^┃入．5┃

┣━━━━━━━━━━━━━━━━╋━━━━━━━━━━━━━━━━━━╋━━━━━━━━━━━━━━━┫

┃>6.00-8.00┃35┃2.5┃

┣━━━━━━━━━━━━━━━━╋━━━━━━━━━━━━━━━━━━╋━━━━━━━━━━━━━━━┫

┃>入．00--12.00┃30┃2.5┃

┗━━━━━━━━━━━━━━━━┻━━━━━━━━━━━━━━━━━━┻━━━━━━━━━━━━━━━┛

2.5.3.5加入2滴对硝基酚溶液（2.3.13），用氨水（2.3.6）中和至辫液呈黄色，然后滴jJJI盐酸（2.3.5）

至溶液变无色，再根据铬含量按表5加入一定过量的盐酸（2.3.5）。

加水至溶液体积约100mL，加热煮

沸约1.5min，玲却。

已5.3.6加^5mL六次甲基四胺溶j疰（2.3.1I），4滴二甲酚橙溶液（2.3.14），用锌标准滴定溶液

（2.3.17）滴定至溶渡由黄色变为紫红色（不计毫升教）。

2.5.3.7向溶液中加入Ig氟化钠（2.3.1），煮沸lmin，拎却。

滴加乙酸溶液（2.3.12）呈黄色，用锌标

准滴定溶液（2.3.17）滴定至溶液由黄色变为紫红色为终点。

2.6分析结果的计算

按式（3）计算铝的质量分数2v（入I），数值以%表示：

w（入I）；

c-v2x2698X~O入:

lOO

m入

式中：

c-锌标准浦定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/l）；

V2-谪定时所消耗锌标准滴定游液的体积，单位为毫升（fnL）；

mo——试料的质量，单位为克（g）；

26.98--韬的靡尔质量，单位为克每摩尔（g/m入l）．

所得结果表示至小数点后第二位．

2.7精密度

2.7*1t复性

在重艇性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表6给出的平均值范围内，两个铡试结果

的她对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表6数据采用线性

内插法求褂：

衷6重复性限

韬的质量分数／“lo．5日l7.3511。

f08

皿复性限（0／聒lo．04

0.12

注：

m复性限（r）为2，B3Sr，Sr为盈复性标准偏差。

2.7.2再现性

在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表7给出的平均值范围内，两个测试结果

的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限氓）按表7数据采用线

性p插迭求得：

表7再现性限

铝的质量分散／%Io．5817.35

弭理性限（R）／“10.04lO．10]O.12

注：

再现性限

2.8质量保证和控制

应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者孜有时，也可用控制标样替代），每周或每两周校

校一次本分析方法标准的有效性。

当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。

3方法三铜铁试剂分离-N入2EDT入滴定法

3.1范围

车方法规定以容量怯测定铜台金中的铝。

车方法适用ISO推荐标准中的所有类型的铜合金中作为元索铝的测定。

3.2方法原理

在pH6左右，以氟化钠解蔽后，用电位指示，螯合滴定法测定铝。

3.3试剂

所有试剂应是分析纯，使用蒸馏水或去离子水。

3.3.1六次甲基四铵。

3.3.2硝酸（pl.40g/mL）。

3.3.3高氯酸（pl.74g/mL）。

3.3.4过氧化氢（30“m/m）。

3.3.5三氧甲烷。

3.3.6硝酸（1+1）。

3.3.7盐酸（1+1）．

3.3.8氟化钠（25g/L）．

3.3.9锰溶液（lg/L）：

4.559Mn（N03）2·4HiO溶解于lL水中．

3.3.10钢铁试剂溶液（lOOg/L）：

用IOOmL水溶解109铜铁试剂．

3.3.11乙二胺四乙酸二钠盐（N入2EDT入）溶液（o．2mol/L）。

3.3.12铜谘液（0.05mol/L）：

用20mL硝酸（3.3.6）溶解3.1779锕（铜的质量分数>99.gH）并稀释

至IL．

3.4仪器

3.4.1-般的实验室仪器

3.4.2电位计：

伏安指示装置与用恒电流（2v入～10v入）极化的电极连接。

这个附件可以用简单的方莹来制作，即将2V的蓄电池或蓄电池组用lM,（l电阻和电扳申联。

电位计应同电极并联。

3.4.3双铂电极，将直径lmm的铂丝直接地或在其后面焊上铜线后封入玻璃管，如此制樽的每个铂

丝电极约0.4cm长，有效几何面积约为10mm2。

3.5取样

按ISO标准相关要求进行取样．

3.6分析步骤

3.6.1不舍钛和锥的台金

3.6.1.1锅含量{%一12%

3.6.1.1.1称取0.20009柑末试样放入250mL高型烧杯中，加5mL水和3mL硝酸（3.3.6），慢慢

加热直封试料溶解，蒸发溶液至约ImL—2mL，用25mL水稀释（分析高锯合金时，溶解过程rIi锝入k=

氧化锯（Sno2）沉淀，过滤除去，此沉淀不舍铝可以除去）。

3.6.1.1.2加入1mL锰溶液（3.3.9），22mLEDT入溶液（3.3.11）和足够的六次甲基四胺（3.3.1），

使pH值达6.0～6_2（如试样含锰≥0.5“时即可省去加入锰溶液），煮部5min，冷却到室温，使用配有

极化双铂电极的伏安指示装置（3.4.3），以锕溶液（3.3.12）滴定过量的EDT入。

3.6.1.1.3铜溶液应逐谪加入，开始速度快，接近终点时每次加一滴。

以每浦使电势突变超过100mV

为终点（记下所甩体积v]）．以同样的方法加入20mL氟化钠溶液（3.3.8）于滴定后的溶液中，检查

pH值，必要对，加入几滴硝酸（3.3.6）进行调整，煮沸2nun，再冷却至室温，按上面叙述过的同样方法，

用同一滴定管中的铜溶液（3.3.12）c不需要重装溶液）滴定释放的EDT入（SllVJ同铝为结合），（总体积

为Ⅵ）。

注1：

滴定过程中，阳极酣上一层二氧化锰（Mn0；）．在每趺浦定后，必须将电极爱^青有几浦过氧化氧的盐酸

（1+5）溶灌中，以溶解此沉淀．

注2：

以与电位指示滴定{击相同的方莹对蒲定曲线进行评价，必须小心，第一戎滴定（回浦过量的EDT入）d租一p

所加^的少许过量舶滴定溶液，将台加劐第二次满定（滴定甩氟化纳释放同铅培合的EDT入）所用的体积中．

3.6.1.2铝音量0.5%～4%

3.6.1.2.1称取试样0.50009放入250mL高型烧杯中，加入5mL水和5mL硝酸（3.3.6）t慢慢加

热溶解试料，蒸发溶液至约1mL—2mL，用25mL水稀释。

加入1mL锰溶液（3.3.9）和42mLED-

T入溶液（3.3．儿）（如试样舍锰≥0.5%时即可省去加锰溶液）．

3.6.1.2.2以下按3.6.1.1.2操作，从加^六次甲基四铵开始进行滴定（如合金中铝含量低于l%．

第二次滴定用微量滴管）。

3.6.2合金中含钍和锫

3.6.2.1铝耆量4%～12%

3.6.2.1.1称取0．2o009粉末试样放入250mL高型烧杯中，加25mL盐酸（3.3.7）及分数次加^总

量为5mL过氧化氢（3.3.4）溶解．在这一操作中要冷却溶液，煮沸约5min破坏过量氧化物，然后冷到

室温，将溶液转到150mL分液漏斗中，用少量水冲洗，溶液总体积约50mL．

3.6.2.1.2根据饿、钍、储存在的量，加入2mL～5mL铜铁试剂溶液（3.3.10）和20mL三氧甲烷

（3+3.5），剧烈摇荡约1min，分层后弃去有机相，加入1mL铜铁试剂和10mL三氯甲烷重复莘取水相，

如果有机相仍带浅黄也再重复进行萃取，弃去三氯甲烷相，将不含钛和锆的水相溶液转移到25DmL高

型烧杯中，燕发溶液至约5mL,加入5mL高氯酸（3.3.3）和5mL硝酸（3.3.2），用湿法氧化破坏可能

存在的有机物质，冒商氯酸炳至约1mL，用约25mL水稀释，过滤不溶物质。

以下按6.1.1.2所连继

续进行．

3.6.2.2铝含量0.5%～4%

3.6.2.2.1称取0.5000窟粉末试样放入250mL高型烧杯中，加30mL盐酸（3.3.7）厦分几欢加入

10mL过氧化氢（3.3.4）溶解。

在此操作过程要降却溶液．

3.6.2.2.2煮沸破坏过量的过氧化物。

将溶液转到150mL分液漏斗中，用少量水冲洗，溶液总体积

约50mL。

以下按3.6.2.1.2所述进行（如铁、钛、锆含量高时，需加入更多的铜铁试剂，合金中含铝量

低于1州，第二次滴定俐用微量滴定管）．

3.7分析结果的计算

铝的质量分敷（%）计算如下；

按3.6.1.1和3.6.2.1所述进行时：

ur（入l）=0.6745（V2-Vi）

按3.6.1-2和3.6.2.2所述进行时：

w（入I）一0.270（V2-V,）…………-（5）

式中；

vl-用氟化钠解蔽前，滴定时所需要铜溶液的体积，单位为毫升（mL）；

y2——用氟化钠解蔽前后滴定所需要铜溶液的总体积，单位为毫升（mL）。

3.8试验报告

试验报告包括如下内容：

入）采用的方法标准}

b）结果及其计算方法；

c）测定过程中观察到的任何异常现象；

d）在本方法中来包括的或自选的任何操作．

2、铜

3、铁

3方法三t铬鞋钾滴定法

3.1菇围

本方法规定了锕及铜台盒中铁含量的测定方法．

本方法适用于铜及铜合金中铁含量的测定．测定范围2>0.50%～7.00%。

3.2方谙原理

试料用盐酸和硝酸潜解，在氪性溶液中沉淀铁，沉淀溶于盐酸后，以钨酸钠为指示剂，用三氯化钍还

原铁（Ⅲ）至铁（Ⅱ），以二苯胺磺馥钠为指示剂，用重铬酸钾标准满定蒋被滴定。

3.3试剂

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏永或去离子水或相当纯度的水。

3.3.1氯化铵。

3.3.2氢氟酸（pl.13g/mL）．

3，3.3商氯酸（pl.67∥皿L）．

3.3.4氢澳酸（pl.49g/mL）。

3.3.5氨水（pO.90g/mL）。

3.3.6过氧化氢（PI-10g/mL）．

3.3.7硝酸（1+1）。

3.3．日盐酸（1+1）。

3.3.9硫酸（1+1）。

3.3.10氨水（1+99）．

3.3.11混合酸：

于650mL水中边搅拌边加入150mL硫酸（pl*84g/mL），加入200mL磷酸

混匀．

3.3.12铝溶液ci.OOOg/L）：

称取1-0009纯铝（铁的质量分数不大于0.003“）置于250mL烧杯中，

加入50mL氢氧化钠溶液（50g/L），加热使其溶解。

用盐酸（3.3.8）中和至生成的沉淀溶解并过量

10mL，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混句。

3.3.13三氯化键溶液：

取三氯化钛溶液（150g/L—200g/L），用盐酸（1+9）稀释10倍，混勾。

用时

现配。

3.3，14硫酸亚铁铵溶液（5g/L）：

称取59硫酸亚铁愤[（NH{）2Fe（S04）：

．6H20]置于250mL烧杯

中，用硫酸（5+95）溶解并稀释至l000mL，混匀。

3.3.15钨酸钠溶液（IOOg/L）：

称取109钨酸钠（N入2W0{-2H：

o），置于150mL烧杯中，加入70mL

水溶解（如有褫淀则需过滤），加5mL磷酸（pl.69g/mL），用水稀释至IOomL，混匀。

3.3.16二苯胺磺酸钠藩液c2g/L）．

3.3.17重铬酸钾标准滴定溶液[（l/6K2Cr20，）=0.01000mol/L]：

称取o．49039预先经140-C-

i50r烘至恒重、置于干燥器中冷却至室温的基准重铬酸钾，置于250mL烧杯中，以术溶解，移入

1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

3.4试样

厚度不大于1mm的碎屑。

3.5丹析步骤

3.5.1试料

按表7称取试样（3.4），精确至o.OO019。

表7试料量

┏━━━━━━━━━━━┳━━━━━━━┓

┃蛱的质量分数／“┃试料n:

ig┃

┣━━━━━━━━━━━╋━━━━━━━┫

┃>0.50—1-50┃1.000┃

┣━━━━━━━━━━━╋━━━━━━━┫

┃>l-50--4.00┃O．400┃

┣━━━━━━━━━━━╋━━━━━━━┫

┃>4.00-7_00┃0.2SO┃

┗━━━━━━━━━━━┻━━━━━━━┛

3.5.2测定次数

独立地进行二次测定，取其平均值。

3.5.3空白试验／=‘

分离。

？

j一，一：

。

-’

3.5.4.6沉淀用永洗入原烧杯中，滤纸上的残留沉淀用已加入数滴过氧化氢（3.3.6）的20mL热盐酸

（3.3.8）溶解于原烧杯中．滤纸用热水洗撩4次，洗被并入主液中．盏上表皿，加热煮沸破坏过氧化氢，

并煮拂至溶液透明，冷却。

用水洗涤表皿及杯壁。

3.5.4.7用水稀释体积至130mL左右，加入1mL钨酸钠溶液（3.3.15），滴加三氯化6溶澈（3.3.13）

至出现稳定的蓝色，用重铬酸钾标准滴定溶液（3.3.17）缓慢滴定至蓝色消失，不记毫升数。

3.5.4．日立即加入lOmL混合酸（3.3.11），3滴二苯胺磺酸钠溶液（3.3.16）．用重铬酸钾标准滴定溶

液（3.3.17）-定至溶藏呈现稳定的紫色为终点．

3.6分析结果的计算

按式（3）计算铁的质量分数铆（Fe>，数值以%表示：

w（Fc）:

cLv-cvl-vs）]×55.85丕10-入×10。

…．……．．（3）

mD

式中：

C——重iKirW钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L），

V-滴定试料溶液时消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

v．-第一次滴定空白溶液时消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

“——第二次滴定空白溶液时消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

州。

一一试料的质量，单位为克（g）；

55.85铁的席尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。

所得结果表示至小数点后第二位。

3.7精密度

3.7.1重复性

在重复性条件下获得的两次独立测试缔果的测试值，在表8给出的平均值范围内，两个测试结果

的绝对差值不超过重艇性限（■，超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表8数据采用线性

内插法求得：

表8重复性限

铁的质量{}数，嘣Io．6113，4717．oo

皿复性限（r）／%lo．03lo．ogI0.12

注．盈复性限（r）为2.83Sr，Sr为重复性标准偏差。

3.7.2再现性

在再现性条件下获褂的两次独立测试结果的测试值，在表9给出的平均值范围内，两个耐试结果

的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5以，再现性限（R）按表9数据采用线

性内插法求得：

表9再现性限

┏━━━━━━━━━━━━━━━━━┳━━━━━┳━━━━━┓

┃铁的质噩分数，鲥lo．61┃3.47┃7.00┃

┣━━━━━━━━━━━━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━┫

┃再觋性甩（尺）／“lo，05┃0.12┃0.18┃

┣━━━━━━━━━━━━━━━━━┻━━━━━┻━━━━━┫

┃洼，孵现性限（R）为2.83SR．SR为再现性标准偏差．┃

┗━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━┛

3.8质量保证和控制

应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制标样替代），每周或每两周校

核一次本分析方法标准的有效性。

当过程失控时，应找出原因，纯正错误后，重新进行校核。

4方法四N入2EDT入滴定法

4.1范围

本方法规定滴定法用于铜台金中铁含量的测定。

奉方法适用于已列入国际标准中的所有铜舍金牌号中的铁含量。

4.2方法原理

通过革职铁（Ⅲ）一氯络合物从铜中分离铗，于pH4.5甩过量的N入2EDT入进行整合，用标准体积锌

溶液（锌标准溶液）进行返滴定。

4.3试剂

分析时，使用分析纯试剂及蒸馏水或去离子水。

4.3.1盐酸（pl.19g/mL）。

4.3.2过氧化氢溶液，30以（质量分数）．

4.3.3甲基异丁基（甲）酮。

4.3.4乙醇。

4.3.5盐酸（1+1）：

用100mL水稀释IOOmL盐酸（4.3.1）。

4.3.6氯化锂落澈：

用水溶解2759氯化锂（LiCI）并稀释至10COmL。

4.3.7氟化镀溶液：

用水溶解379氟化铵（NH．F）井稀释至lOOmL．

4.3.8硫脲溶液：

用水溶解1009硫脲（H2NCSNH2）并稀释至10入omL。

4.3.9六次甲基四胺溶液：

用永溶解2009六亚甲基四肢并稀释至1000mL。

4.3.10乙二胺四乙酸二钠，二水（舍）物（N入2EDT入），标准溶液（0.05rnol/L）：

用水溶解

18.61gN入2EDT入．移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

通过采用一个已知量的铁（Ⅲ）溶

液（4.3.12）标定此溶液。

标定时只省略萃取步骤，滴定按第五章所述进行。

4.3.11锌标准溶藏（0.05moUL）：

用