高三化学一轮复习专题8第1单元弱电解质的电离平衡教师用书苏教版.docx

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专题8 溶液中的离子反应

第一单元 弱电解质的电离平衡

考纲定位

考情播报

1.理解弱电解质在水溶液中的电离平衡。

2.能用电离平衡常数进行相关计算。

2016·全国甲卷T26(4)/全国乙卷T12(D)/全国丙卷T13(A)

2015·全国卷ⅠT8(B)、T13

2014·全国卷ⅠT27

(1)/全国卷ⅡT11(A、)

2012·全国卷T11

考点1|弱电解质的电离平衡及其影响因素

[基础知识自查]

1.弱电解质的电离平衡

(1)电离平衡的概念

一定条件(如温度、浓度)下,弱电解质分子电离成离子的速率和离子结合成弱电解质分子的速率相等时,电离过程达到平衡状态。

(2)电离平衡的建立与特征

①开始时,v(电离)最大,而v(结合)为0。

②平衡的建立过程中,v(电离)>v(结合)。

③当v(电离)=v(结合)时,电离过程达到平衡状态。

2.影响电离平衡的因素

(1)内因:

弱电解质本身的性质——决定因素

(2)外因

①温度:

温度升高,电离平衡正向移动,电离程度增大。

②浓度:

稀释溶液,电离平衡正向移动,电离程度增大。

③同离子效应:

加入与弱电解质具有相同离子的强电解质,电离平衡逆向移动,电离程度减小。

④加入能反应的物质:

电离平衡正向移动,电离程度增大。

[应用体验]

以0.1mol·L-1CH3COOH溶液为例

实例(稀溶液)

CH3COOHH++CH3COO- ΔH>0

改变条件

平衡移动方向

c(H+)

c(OH-)

导电能力

电离程度

①加水稀释

向右

②加CH3COONa(s)

向左

③加入少量冰醋酸

向右

④通HCl(g)

向左

⑤加NaOH(s)

向右

⑥加入镁粉

向右

⑦升高温度

向右

[提示] ①减小 增大 减弱 增大

②减小 增大 增强 减小

③增大 减小 增强 减小

④增大 减小 增强 减小

⑤减小 增大 增强 增大

⑥减小 增大 增强 增大

⑦增大 增强 增大

[考点多维探究]

角度 弱电解质的电离平衡及其影响因素

1.对氨水中存在的电离平衡NH3·H2ONH

+OH-,下列叙述正确的是(  )

【导学号:

37742213】

A.加水后,溶液中n(OH-)增大

B.加入少量浓盐酸,溶液中c(OH-)增大

C.加入少量浓NaOH溶液,电离平衡向正反应方向移动

D.加入少量NH4Cl固体,溶液中c(NH

)减小

A [向氨水中加水,促进NH3·H2O的电离,n(OH-)增大。

加入少量浓盐酸中和OH-,c(OH-)减小。

加入少量浓NaOH溶液,c(OH-)增大,电离平衡向逆反应方向移动。

加入少量NH4Cl固体,虽然平衡向逆反应方向移动,但c(NH

)仍然是增大的。

]

2.已知0.1mol·L-1的醋酸溶液中存在电离平衡:

CH3COOHCH3COO-+H+,要使溶液中

的值增大,可以采取的措施是(  )

①加少量烧碱溶液 ②升高温度 ③加少量冰醋酸

④加水

A.①②B.①③

C.②④D.③④

C [升温和加H2O都可促进CH3COOH的电离,n(H+)增大,n(CH3COOH)减少,

增大。

]

3.常温下,加水稀释二元弱酸H2C2O4溶液,下列说法正确的是(  )

A.溶液中n(H+)·n(OH-)保持不变

B.溶液中水电离的c(H+)·c(OH-)保持不变

C.溶液中

保持不变

D.c(HC2O

)与2c(C2O

)之和不断减小

D [A项,稀释过程中,溶液体积增大,水的离子积不变,故溶液中n(H+)·n(OH-)增大,错误;B项,稀释过程中,溶液中c(OH-)增大,故水电离的c(H+)·c(OH-)增大,错误;C项,H2C2O4分两步电离,且以第一步电离为主,稀释时平衡向右移动,c(H2C2O4)减小快,c(HC2O

)减小慢,

不断增大,错误;D项,由电荷守恒可推知c(HC2O

)+2c(C2O

)=c(H+)-c(OH-),稀释过程中,溶液体积增大,溶液中c(H+)减小,c(OH-)增大,则c(H+)-c(OH-)不断减小,故c(HC2O

)+2c(C2O

)不断减小,正确。

]

4.一定温度下,将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中,溶液的导电能力变化如图所示,下列说法正确的是(  )

A.a、b、c三点溶液的pH:

c

B.a、b、c三点CH3COOH的电离程度:

c

C.用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH,测量结果偏小

D.a、b、c三点溶液用1mol·L-1NaOH溶液中和,消耗NaOH溶液体积:

c

C [A项,由导电能力知c(H+):

b>a>c,故pH:

c>a>b;B项,加水体积越大,越利于CH3COOH电离,故电离程度:

c>b>a;C项,用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH,相当于稀释a点溶液,c(H+)增大,pH偏小;D项,a、b、c三点n(CH3COOH)相同,用NaOH中和时消耗n(NaOH)相同,故消耗V(NaOH):

a=b=c。

]

5.将浓度为0.1mol·L-1HF溶液加水不断稀释,下列各量始终保持增大的是(  )

【导学号:

37742214】

A.c(H+)  B.

C.

D.

D [A项,c(H+)减小;B项,此比值为Ka(HF)的倒数,为定值;C项,加H2O后,平衡右移,n(F-)、n(H+)都增大,但由于水电离出的H+也增大,故

减小;D项,加H2O,n(H+)增大,n(HF)减小,故

增大。

]

(1)稀醋酸加水稀释时,溶液中不一定所有的离子浓度都减小。

因为温度不变,Kw=c(H+)·c(OH-)是定值,稀醋酸加水稀释时,溶液中的c(H+)减小,故c(OH-)增大。

(2)电离平衡右移,电解质分子的浓度不一定减小,离子的浓度不一定增大,电离程度也不一定增大。

(3)对于浓的弱电解质溶液加H2O稀释的过程,弱电解质的电离程度逐渐增大,但离子浓度可能先增大后减小。

考点2|电离平衡常数及其应用

[基础知识自查]

1.表达式

(1)一元弱酸HA的电离常数:

根据HAH++A-,可表示为Ka=

(2)一元弱碱BOH的电离常数:

根据BOHB++OH-,可表示为Kb=

2.意义:

相同条件下,K值越大,表示该弱电解质越易电离,所对应的酸性或碱性相对越强。

3.特点:

电离常数只与温度有关,与电解质的浓度、酸碱性无关,由于电离过程是吸热的,故温度升高,K增大。

多元弱酸是分步电离的,各级电离常数的大小关系是K1≫K2……,所以其酸性主要决定于第一步电离。

[应用体验]

下表是几种常见弱酸的电离常数(25℃)

弱酸

电离方程式

电离常数K

CH3COOH

CH3COOHCH3COO-+H+

1.26×10-5

H2CO3

H2CO3H++HCO

HCO

H++CO

K1=4.31×10-7

K2=5.61×10-11

H2S

H2SH++HS-

HS-H++S2-

K1=9.1×10-8

K2=1.1×10-15

(1)25℃时,CH3COOH、H2CO3、HCO

、H2S、HS-的电离程度(即酸性)由强到弱的顺序为

_____________________________________________________________。

(2)H2CO3或H2S的K1≫K2的原因是

_______________________________________________________________

_____________________________________________________________。

(3)25℃时,0.1mol/L的CH3COOH(Ka≈1×10-5)的溶液中c(H+)约为________。

[提示] 

(1)CH3COOH>H2CO3>H2S>HCO

>HS-

(2)第一步电离产生的H+抑制了第二步电离

(3)1×10-3mol/L

[考点多维探究]

角度1 电离常数的含义及应用

1.(2015·海南高考)下列曲线中,可以描述乙酸(甲,Ka=1.8×10-5)和一氯乙酸(乙,Ka=1.4×10-3)在水中的电离程度与浓度关系的是(  )

A      B     C      D

B [这两种物质都是弱电解质,在温度不变、浓度相等时,电离程度CH3COOH

]

2.

(1)常温下0.1mol·L-1的CH3COOH溶液在加水稀释过程中,填写下列表达式中的数据变化情况(填“变大”“变小”或“不变”)。

________;

________;

________;

________。

(2)体积为10mLpH=2的醋酸溶液与一元酸HX分别加水稀释至1000mL,稀释过程中pH变化如图所示,则HX的电离平衡常数________(填“大于”“等于”或“小于”)醋酸的电离平衡常数;理由是

_______________________________________________________________

_____________________________________________________________。

[解析] 

(1)①将①式变为

②此式为Ka;

③将③式变为

=Ka/c(H+);

④将④式变为

(2)稀释100倍,HX、CH3COOH溶液的pH变化均小于2,二者均为弱酸,酸性HX>CH3COOH。

[答案] 

(1)①变小 ②不变 ③变大 ④不变

(2)大于 稀释相同倍数,HX的pH变化比CH3COOH的pH变化大,酸性强,电离平衡常数大

角度2 电离常数的有关计算

3.已知室温时,0.1mol·L-1某一元酸HA在水中有0.1%发生电离,下列叙述错误的是(  )

【导学号:

37742215】

A.该溶液的pH=4

B.升高温度,溶液的pH增大

C.此酸的电离常数约为1×10-7

D.由HA电离出的c(H+)约为水电离出的c(H+)的106倍

B [c(H+)=0.1%×0.1mol·L-1=10-4mol·L-1,pH=4;因HA在水中有电离平衡,升高温度促进平衡向电离的方向移动,c(H+)将增大,pH会减小;C选项可由电离常数表达式算出Ka=

=1×10-7;c(H+)=10-4mol·L-1,所以水电离出的c(H+)=10-10mol·L-1,前者是后者的106倍。

]

4.碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。

常温常压下,空气中的CO2溶于水,达到平衡时,溶液的pH=5.60,c(H2CO3)=1.5×10-5mol·L-1。

若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离,则H2CO3HCO

+H+的电离常数K1=________(已知:

10-5.60=2.5×10-6)。

[解析] 由H2CO3H++HCO

K1=

≈4.2×10-7。

[答案] 4.2×10-7

5.在25℃下,将amol·L-1的氨水与0.01mol·L-1的盐酸等体积混合,反应平衡时溶液中c(NH

)=c(Cl-),则溶液显________性(填“酸”“碱”或“中”);用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb=________。

[解析] 氨水与HCl等体积混合后的溶液中的电荷守恒关系式为c(NH

)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),因c(NH

)=c(Cl-),故有c(H+)=c(OH-),溶液显中性。

NH3·H2O    NH

 +  OH-

)mol·L-1 

mol·L-1 10-7mol·L-1

Kb=

[答案] 中 

6.

(1)25℃时,0.1mol·L-1的HCOONa溶液的pH=10,则HCOOH的电离常数Ka=________。

(2)25℃时,向含amolNH4NO3的溶液中滴加bL氨水呈中性,则所滴加氨水的浓度为________mol·L-1。

[已知Kb(NH3·H2O)=2×10-5mol·L-1]

[解析] 

(1)Ka=

=10-7,

(2)根据溶液呈中性可知c(OH-)=c(H+)=1×10-7mol·L-1,

n(NH

)=n(NO

)=amol

设加入氨水的浓度为cmol/L,混合溶液的体积为VL

由Kb=

=2×10-5mol·L-1,

得c=

mol·L-1。

[答案] 

(1)10-7 

(2)

有关电离平衡常数计算的答题模板(以弱酸HX为例)

       HX   H+ + X-

起始/(mol·L-1):

c(HX)00

平衡/(mol·L-1):

c(HX)-c(H+)c(H+)c(H+)

则:

K=

由于弱酸只有极少一部分电离,c(H+)的数值很小,可做近似处理:

c(HX)-c(H+)≈c(HX)。

则K=

或c(H+)=

 一元强酸(碱)和一元弱酸(碱)的比较

命题点1 一元强酸(碱)和一元弱酸(碱)的一般性质比较

(1)相同物质的量浓度、相同体积的一元强酸(如盐酸)与一元弱酸(如醋酸)的比较

 比较项目

c(H+)

pH

中和碱

的能力

与足量Zn反应产生H2的量

开始与金属反应的速率

一元强酸

相同

相同

一元弱酸

(2)相同pH、相同体积的一元强酸与一元弱酸的比较

 比较项目

c(H+)

c(酸)

中和碱

的能力

与足量Zn反应产生H2的量

开始与金属反应的速率

一元强酸

相同

相同

一元弱酸

说明:

一元强碱与一元弱碱的比较规律与以上类似。

[对点训练1] 相同温度下,关于物质的量浓度、体积均相等的①NaOH溶液,②氨水,说法正确的是(  )

A.c(OH-):

①>②

B.pH:

①=②

C.导电性:

①<②

D.中和酸的能力:

①>②

A [pH:

①>②,导电性:

①>②,中和酸的能力:

①=②。

]

[对点训练2] 25℃下,在①pH=2的CH3COOH溶液、②pH=2的HCl溶液、③pH=12的氨水、④pH=12的NaOH溶液中,下列说法正确的是________(填字母)。

A.等体积的①、②分别与足量铝粉反应,生成H2的量:

②>①

B.将等体积①②加水稀释至pH=4,加水较多的是②

C.若将②、③溶液混合后,pH=7,则消耗溶液的体积:

②>③

D.将四种溶液分别稀释100倍后,溶液的pH:

③>④>②>①

E.将等体积的③、④加H2O稀释100倍,pH较大的为③

F.将等体积的③④加等浓度盐酸中和,所需盐酸的体积相同

[答案] CDE

[对点训练3] 相同体积、相同pH的某一元强酸溶液①和某一元弱酸溶液②分别与足量的锌粉发生反应,下列关于氢气体积(V)随时间(t)变化的示意图正确的是(  )

C [相同体积、相同pH的某一元强酸和一元弱酸中,H+浓度相等,所以刚开始与锌反应的速率是相同的,随着反应的进行,弱酸继续电离,故反应速率较强酸快,排除B、D;又因弱酸的物质的量浓度大于强酸,所以与足量的锌反应生成氢气的量较多,排除A项。

]

一元弱酸和一元强酸与金属的反应

实验操作

图像

同体积、同浓度的盐酸和醋酸分别与足量Zn反应

同体积、同pH的盐酸和醋酸分别与足量Zn反应

命题点2 一元强酸(碱)或弱酸(碱)稀释图像分析

图中,a、b为pH相等的NaOH溶液和氨水,c、d为pH相等的盐酸和醋酸。

对于该图像,要深刻理解以下4点:

(1)对于pH=y的强酸溶液稀释时,体积每增大10n倍,pH就增大n个单位,即pH=y+n;对于pH=y的弱酸溶液来说,体积每增大10n倍,pH增大不足n个单位,即pH

(2)对于pH=x的强碱溶液稀释时,体积每增大10n倍,pH就减小n个单位,即pH=x-n;对于pH=x的弱碱溶液来说,体积每增大10n倍,pH减小不足n个单位,即pH>x-n;无论怎样稀释,碱溶液的pH不能等于或小于7,只能趋近于7。

(3)加水稀释相同倍数后的pH大小:

氨水>NaOH溶液,盐酸>醋酸。

(4)稀释后的pH仍然相等,则加水量的多少:

氨水>NaOH溶液,醋酸>盐酸。

[对点训练4] 

向浓度均为0.1mol/L、体积均为V0的HX、HY溶液中,分别加水稀释至体积为V,pH随lg

的变化关系如图所示。

下列叙述正确的是(  )

A.HX、HY都是弱酸,且HX的酸性比HY的弱

B.常温下,由水电离出的c(H+)·c(OH-):

a

C.相同温度下,电离常数K(HX):

a>b

D.lg

=3时,若同时微热两种液体(不考虑HY、HY和H2O的挥发),则

减小

B [稀释100倍(lg

=2),HY的pH变化2,HY为强酸,HX为弱酸。

]

[对点训练5] (2017·郑州质检)常温下,将一定浓度的盐酸和醋酸加水稀释,溶液的导电能力随溶液体积变化的曲线如图所示。

下列说法中正确的是(  )

A.曲线Ⅰ代表盐酸加水稀释

B.a、b、c三点溶液的pH由大到小顺序为a>b>c

C.c点的Ka值比a点的Ka值大

D.a点水电离的c(H+)大于c点水电离的c(H+)

D [溶液的导电能力与c(H+)的大小一致。

A项,Ⅰ线代表的是醋酸加水稀释;B项,pH的大小为b>a>c;C项,c、a两点的Ka相同。

]

命题点3 弱电解质的判断方法

方法一:

根据弱酸的定义判断,弱酸在水溶液中不能完全电离,如测0.1mol·L-1的CH3COOH溶液的pH>1。

方法二:

根据弱酸在水溶液中存在电离平衡判断,条件改变,平衡发生移动,如pH=1的CH3COOH加水稀释100倍后,1

方法三:

根据弱酸的正盐能发生水解判断,如判断CH3COOH为弱酸可用以下现象判断:

(1)向一定浓度的醋酸钠溶液中,加入几滴酚酞溶液,溶液变为浅红色。

(2)用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在pH试纸上,测其pH>7。

方法四:

根据等体积、等pH的酸中和碱的量判断。

如消耗的碱越多,酸越弱。

[对点训练6] 下列事实不能证明HNO2是弱电解质的是(  )

【导学号:

37742216】

①滴入酚酞,NaNO2溶液显红色

②用HNO2溶液做导电实验,灯泡很暗

③等pH、等体积的盐酸和HNO2溶液中和碱时,HNO2中和碱的能力强

④25℃时0.1mol·L-1HNO2溶液的pH=2

⑤HNO2与CaCO3反应放出CO2气体

⑥25℃时0.1mol·L-1的HNO2溶液稀释至1000倍,pH>4

A.①⑤  B.②⑤  C.③⑥  D.③④

B [①中NaNO2溶液使酚酞显红色,说明NO

水解生成弱电解质(酸)HNO2;②不能根据溶液导电性强弱判断强、弱电解质;③中说明等pH、等体积的盐酸和HNO2,c(HNO2)>c(HCl);④中说明HNO2溶液发生不完全电离;⑤中只能说明酸性:

HNO2>H2CO3;⑥中说明存在HNO2H++NO

]

[对点训练7] (2014·上海高考改编)室温下,甲、乙两烧杯均盛有5mLpH=3的某一元酸溶液,向乙烧杯中加水稀释至pH=4,关于甲、乙两烧杯中溶液的描述正确的是(  )

A.溶液的体积:

10V甲≤V乙

B.水电离出的OH-浓度:

10c(OH-)甲≤c(OH-)乙

C.若分别用等浓度的NaOH溶液完全中和,所得溶液的pH:

甲≤乙

D.若分别与5mLpH=11的NaOH溶液反应,所得溶液的pH:

甲≥乙

A [A项如果酸是强酸,则需要稀释10倍,才能使pH从3升高到4;如果是弱酸,弱酸存在电离平衡,稀释促进电离,则需要稀释10倍以上,才能使pH从3升高到4,即溶液的体积:

10V甲≤V乙,A项正确;B项酸抑制水的电离,甲烧杯中氢离子的浓度是乙烧杯中氢离子浓度的10倍,因此水电离出的OH-浓度:

10c(OH-)甲=c(OH-)乙,B项不正确;C项若分别用等浓度的NaOH溶液完全中和,则乙烧杯中所得盐溶液的浓度小。

如果盐不水解,则所得溶液的pH相等。

如果生成的盐水解,则甲烧杯中溶液的碱性强于乙烧杯中溶液的碱性,即

所得溶液的pH:

甲≥乙,C项不正确;D项若分别与5mLpH=11的NaOH溶液反应,如果是强酸,则均是恰好反应,溶液显中性。

如果是弱酸,则酸过量,但甲烧杯中酸的浓度大,pH小,因此,所得溶液的pH:

甲≤乙,D项不正确。

]

[对点训练8] 为了证明一水合氨是弱电解质,甲、乙、丙、丁四位同学利用下面的试剂进行实验:

0.10mol·L-1氨水、NH4Cl晶体、醋酸铵晶体、酚酞试剂、pH试纸、蒸馏水。

(1)甲用pH试纸测出0.10mol·L-1氨水的pH为10,据此他认定一水合氨是弱电解质,你认为这一结论_______________________________________(填“正确”“不正确”或“无法确定”),并说明理由_________________________

_____________________________________________________________。

(2)乙取出10mL0.10mol·L-1氨水,用pH试纸测出其pH为a,然后用蒸馏水稀释至1000mL,再用pH试纸测出其pH为b,他认为只要a、b满足如下关系________(用等式或不等式表示)就可以确认一水合氨是弱电解质。

(3)丙取出10mL0.10mol·L-1氨水,滴入2滴酚酞试剂,显粉红色,再加入CH3COONH4晶体少量,颜色变浅;你认为这一方法能否证明一水合氨是弱电解质?

________(填“能”或“否”)。

(4)丁同学的方案最可能是(答出实验操作方法、现象与结论)_______________________________________________________________

_____________________________________________________________。

[解析] 

(1)0.10mol·L-1的一元强碱溶液的pH=13,而弱碱溶液的pH因其不能完全电离而小于13,故甲的判断是正确的。

(2)0.10mol·L-1的强碱溶液稀释到原来体积的100倍,其pH会减小2,弱碱溶液则因稀释会促进原来没有电离的碱又电离出一部分OH-而导致pH减小值小于2。

(3)因少量晶体的加入对溶液体积的影响可以忽略不计,故溶液颜色变浅只能是由于平衡移动使溶液中OH-浓度减小导致的,故以此现象可以判断一水合氨是弱电解质。

(4)由于所给试剂中还有NH4Cl晶体没有用到,故丁同学的方案最可能是测量NH4Cl溶液的pH。

[答案] 

(1)正确 常温下pH=10的溶液中c(OH-)=10-4mol·L-1,则0.10mol·L-1氨水中的一水合氨没有完全电离 

(2)a-b<2 (3)能 (4)测量NH4Cl溶

液的pH,其pH<7,证明一水合

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