电镀废水处理.ppt

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电镀废水的水质、水量与电镀生产的工艺条件、生产负荷、操作管理和用水方式有关。

据不完全统计，我国目前有电镀厂约1万家，每年排放约40亿吨含重金属的废水，给社会环境和人体健康带来严重危害。

因为电镀废水具有极大的危害性，所以国家和地方对电镀废水的监管都比较严格。

目前广东省正采取“电镀企业入园”的方式，以期对电镀废水进行集中处理，集中整治，以避免偷排现象的出现。

国内电镀工业发展及排污概况,电镀工艺与废水来源,化学去油,电解除油,清洗,清洗,镀光亮镍,镀乌镍,清洗,镀铜,清洗,预镀铜,弱腐蚀,清洗,镀铬,清洗,浸硫酸,电镀行业典型工艺流程镀铜/镍/镍/铬典型工艺流程,碱+水,含油废水,碱+水,含油废水,水,含油废水,碱+水,废水,氰化亚铜,铜阳极板,废液,水,含氰废水,铜盐,铜阳极板,水,含铜废水,镍盐,镍板,镍盐,镍板,水,含镍废水,硫酸+水,废水,水,废水,铬酐,含铬废水,工件,产品,电镀工艺与废水来源,化学去油,电解除油,清洗,清洗,铬酐钝化废水,清洗,电镀锌,清洗,弱腐蚀,干燥,电镀行业典型工艺流程镀锌典型工艺流程,碱+水,含油废水（碱）,碱+水,含油废水,水,含油废水,碱+水,含酸废水,废水,含氰废水,酸+水,含锌废水,铬酐+盐+水,水,含铬废水,工件,水,锌盐,锌阳极板,浸亮,含酸废水,水,清洗,含酸废水,水,产品,电镀工艺与废水来源,电镀废水的性质和危害,电镀废水根据电镀工艺的不同而有所差别，其中主要的污染物有：

各种重金属离子：

常见的有铬、铜、镍、铅、铝、金等酸、碱类物质：

如硫酸、盐酸、氢氧化钠、碳酸钠、硝酸等；有毒物：

氰化物各种有机物：

主要为预处理过程中清洗下来的油污、油脂、颜料等,电镀废水的性质和危害,各种重金属离子容易在生物体内富集，影响人体的健康，引起中毒症状。

氰化物是极毒的物质，废水中的氰化物，即使是络合状态，当pH7时，会成为氰化氢气体逸出，引起中毒或死亡。

酸碱、盐类破坏水体生态、危害植物生长。

电镀废水的分类,因为电镀废水中含有各类有毒有害物质，因此一般采取分类处理的方法：

先对各种有毒有害物质分别去除，然后再综合起来进行处理。

各个电镀厂因为电镀工艺、处理场地大小、处理方法的不同，采用的分类方法也有所不同。

但含氰废水、含铬废水一般必须分类。

分类时按照所含污染物不同，分别收集、分别处理。

电镀废水的分类,含氰废水,含铬废水,综合废水,混排废水,前处理废水,含油废水,酸碱废水,含铜废水,含镍废水,含镉废水,最简单的分类,可继续细分,其中含氰、铬、和其它污染物，一般需单独处理，现进行破氰、除铬,电镀废水的分类,含氰废水,含铬废水,综合废水,混排废水,前处理废水（含油废水）,目前，较为合理的六类废水分类方法,含镍废水,氰化物剧毒，不能通过常规方法去除，必须先单独处理破氰，然后与其他废水混合取出重金属,来源于镀铬、钝化等工艺，六价铬有毒，也含有其它重金属，需要先单独处理降格还原，然后与其他废水混合去除重金属,其它重金属废水，镉、铜、锌等，须去除重金属和COD,含油、蜡、表面活性剂，须先除油,来源于渗漏、操作异常、管理不善，可以避免；如果有，需要单独处理，其中含氰、铬和其他重金属,镍是较贵重金属，废水中镍具有回收价值，因此对其进行单独处理，以回收镍渣。

电镀废水的排放标准,最新电镀污染物排放标准GB21900-2008（部分）：

（以前广东省一般执行广东省水污染排放标准DB44/26-2001中一级标准）,基本等同原有排放标准,电镀废水的处理含氰废水,含氰废水的处理方法：

电解氧化法、活性炭吸附法、离子交换法、臭氧法和硫酸压铁法等。

目前国内外多采用碱性氯化法。

电镀废水的处理含氰废水,1碱性氯化法：

其基本原理是，在碱性条件下，直接向废水中投加次氯酸钠或是投加氢氧化钠及通氯气生成次氯酸钠，从而将氰化物破坏而除去。

氧化反应方程式：

（1）以次氯酸钠为氧化剂总反应方程式：

电镀废水的处理含氰废水,

（2）向含氰废水中投加氢氧化钠并通入氯气作氧化剂总反应方程式：

电镀废水的处理含氰废水,碱性氯化法破氰一般分为两个阶段：

（1）一级不完全氧化反应，即第一阶段反应；在碱性条件下完成：

（2）二级完全氧化反应，即第二阶段。

完全氧化是在过量氧化剂和pH值接近中性条件下，将CNO-进一步氧化分解成CO2和N2，将碳氮键完全破坏掉。

电镀废水的处理含氰废水,含氰废水,NaOHNaClO,H2SO4,NaClO,调解池,一级破氰pH10,二级破氰pH=6.06.5,去沉淀或气浮,电镀废水的处理含氰废水,2臭氧处理法臭氧氧化法是利用臭氧作为氧化剂来氧化消除氰污染的一类方法。

用臭氧处理含氰废水，处理水质好，不存在氯氧化法的余氯问题，且污泥少，操作简单，用空气为原料，不存在原材料供应运输问题，但耗电量较大，设备投资较高。

用臭氧处理含氰废水，一般分为二级处理：

第一级将氰氧化为CNO，第二级再将CNO氧化为CO2,N2,由于第二阶段反应很慢，往往要加入亚铜离子作为催化剂。

电镀废水的处理含氰废水,滤清器,干燥器,臭氧发生器,反应器4,反应器3,反应器2,反应器1,空气,变压器,电源,清水池,回用,含氰废水,泵,含氰废水,当废水CN浓度为20-30mg/l，按CN:

O3为1：

5（质量比）投加O3,处理后的出水含CN浓度可达到0.01mg/l以下，可作为清洗水回用。

电镀废水的处理含氰废水,3电解法高浓度含氰废水最成功的处理技术是点解，在工业上主要用于铜，镍气体废液和浸渍废液，碳性除垢和去锈水中高浓度氰化物的处理。

对漂洗水中的氰化物，由于初始浓度较低，一般不采用电解法处理。

原理：

废水中的简单氰化物和配合氰化物通过点解，在阳极和阴极上产生化学反应，把氰电解氧化为二氧化碳和氮气。

电镀废水的处理含氰废水,电解的介质中投加食盐时阳极的化学反应为Cl-+2e2Cl2Cl+CN+2OH-CNO+2Cl+2H206Cl+Cu（CN）32-+6OH-Cu2+3CNO-+6Cl-+3H206Cl+2CNO-+4OH-2CO2+N2+6Cl+2H2O,阴极的化学反应为2H+2e-H2Cu2+2OH-Cu（OH）2,电镀废水的处理含氰废水,含数万克每升的氰化物废水进行7-8d的处理后，氰化物含量降至0.5mg/l以下，电解处理含有硫酸盐的含氰废水效果较差，电解法在经济上优于氯化法。

先用电解法使氰化物降至1g/l，然后用氯化法作最终处理，费用只有单用氯化法的10%，电解系统的投资费用可通过节省电回收。

电镀废水的处理含氰废水,4活性炭吸附法活性炭处理电镀含氰废水是利用废水中存在的溶解氧，过程为：

当有铜离子存在时，活性炭有以下反应：

CN+1/2O2CNO-CNO-+2H2OHCO3-+NH3HCO3-+OH-CO32-+H202Cu2+2OH-+CO32-CuCO3Cu（OH）2,电镀废水的处理含氰废水,氰通过活性炭的催化作用而形成氰酸盐，铜加速了氰酸盐的水解作用，但铜会在活性炭表面形成碳酸铜的沉淀，这种沉淀积累过多时，会增加吸附柱水头损失和活性炭的吸附作用，因此，当达到一定程度后，可用酸洗回收铜。

尽管活性炭处理电镀废水有其优越的一面，但也有它的不足之处。

如废水中污染物浓度高时，活性炭的再生比较频繁；长期使用活性炭处理钝化含铬废水后，处理后水来用作清洗水时，三价铬含量会增加，影响钝化膜以及在洗脱液的利用等，解决办法还需进一步探索。

电镀废水的处理含氰废水,含氰废水处理实例：

江苏省淮阴市自行车链轮厂采用碱性氯化法日处理200t含氰废水

（1）工程概况,电镀废水的处理含氰废水,含氰废水处理实例：

（2）工艺流程,废水,集水池,一级反应池,二级反应池,三级反应池,四级反应池,砂滤池,五级反应池,出水,1,2,3,4,5,1-烧碱液，调节池水，pH大于10,2、4-均为（1+1）次氯酸钠液,3-（1+1）硫酸液，调节池水：

pH=8-9,5-聚氯化铝,电镀废水的处理含氰废水,含氰废水处理实例：

（3）经济效益和环境效益a经济效益处理1t废水，需要支出试剂费约为0.8元；能耗0.1元；人工管理费0.1元。

但处理后的水可以循环利用，折合每吨废水回收费用0.3元左右；每吨废水还可减交排污费0.4元。

这样，治理1t废水只需要支出0.3元。

b环境效益由于处理后废水中氰化物浓度低于国家排放标准，且可循环回用，节约了水资源，达到降低污染，改善环境的目的。

电镀废水的处理含铬废水,含铬废水的处理方法：

化学法、离子交换法、电解法、活性炭吸附法、蒸发浓缩法、表面活性剂法等。

常用化学还原法。

电镀废水的处理含铬废水,1电解法电解法处理含铬废水:

一般采用铁板做阳极和阴极，在直流电作用下，铁阳极不断溶解，产生亚铁离子，在酸性条件下将六价铬还原成三价铬。

由铁阳极溶解产生的亚铁离子除了还原作用外，同时还起到了使氢氧化铬凝聚和吸附作用，加快了废水的固液分离。

电镀废水的处理含铬废水,2离子交换法离子交换法处理含铬清洗水，其进水含六价铬浓度一般在200mg/l以下，但离子交换法处理含铬废水的一次投资较高，操作管理要求严格，在生产运行中往往由于管理不善而达不到预期效果。

近年来离子交换法处理设备进一步向小型化，商品化成套设备发展，并逐渐与其他处理技术组合使用。

电镀废水的处理含铬废水,废水中的六价铬，在接近中性条件下主要以CrO4-存在,而在酸性条件下以CrO72-，两者关系如下：

2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2OCr2O72-+2OH-2CrO42-+H2O由于废水中六价铬是以阴离子状态存在，因此可用OH型阴离子交换树脂除去，反应为：

2ROH+CrO42-R2CrO4+2OH-2ROH+Cr2O72-R2Cr2O7+2OH-,电镀废水的处理含铬废水,离子交换法处理含铬废水基本流程图：

酸性阳柱,过滤柱,1号除铬阴柱,2号除铬阴柱,除酸阴柱,脱钠柱,调节池,含铬废水,水循环,回收铬酸,排向处理站,HCl槽,NaOH槽,电镀废水的处理含铬废水,3亚硫酸盐还原法亚硫酸盐还原法是国内常用的处理电镀废水的方法之一。

用亚硫酸盐处理电镀废水主要是在酸性条件下，使废水中的六价铬还原为三价铬，然后加碱调整废水的pH值，使其形成氢氧化铬沉淀去除，废水得到净化，常用的亚硫酸盐有亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、焦亚硫酸钠等。

它的主要优点是处理后水能达标排放，并能回收利用氢氧化铬，设备和操作也较简单。

缺点是处理成本较高。

电镀废水的处理含铬废水,3亚硫酸盐还原法亚硫酸盐还原六价铬必须在酸性条件下进行。

在实际生产中，一般控制废水的pH值为2.53.0，反应时间控制在2030min为宜。

亚硫酸盐投加量,氢氧化铬沉淀的pH值由于氢氧化铬呈两性，当pH值过高时，生成的氢氧化铬会再度溶解，所以在实际中一般控制pH值为78，反应时间控制在1520min为宜,电镀废水的处理含铬废水,3亚硫酸盐还原法工艺流程,调解池,反应槽,沉淀槽,污泥脱水,含铬废水,排放,污泥,污泥脱出水,氢氧化铬污泥,电镀废水的处理含铬废水,4其它方法,二氧化硫还原法用二氧化硫还原六价铬钡盐法生成铬酸钡沉淀铁氧体处理法硫酸亚铁-石灰法污泥量特别大活性炭吸附法,电镀废水的处理前处理废水,前处理废水的处理方法：

前处理废水主要是进行除油。

电镀废水的处理前处理废水,前处理废水来自镀件的抛光、清洗、除油处理，因此，前处理排出的废水主要含有油、酸、碱和部分表面活性剂物质，关于这部分废水的处理主要是除油。

调节池,隔油池,气浮过滤,前处理废水,去综合废水调解池继续处理,电镀废水的处理含镍废水,含镍废水的处理方法：

化学沉淀法、离子交换法、反渗透法等。

电镀废水的处理含镍废水,1化学沉淀法Ni（OH）2沉淀法是含镍废水处理常用的基本方法，沉淀法处理含镍废水时所要求的pH值一般通过投加氢氧化钠或氢氧化钙来控制。

2离子交换法离子交换法能达到回收镍盐的目的，工艺操作比处理含铬废水简单。

采用阳离子交换树脂，一种是强酸阳离子树脂，一种是弱酸阳离子树脂，各有优缺点。

离子交换法处理镀镍清洗废水的交换床形式一般分为固定床和移动床两种，水量不大时，一般采用固定床；当处理水量大，浓度低，树脂较贵时，采用移动床。

电镀废水的处理含镍废水,3反渗透法用反渗透法处理电镀废水时较理想的一种方法，此法不产生污泥渣，渗透出来的纯水又可回到清洗槽使用，而浓缩液则可补充回镀槽。

高位水箱,漂洗液箱,耐酸泵,反渗透器,淡水集器,进原水压力表,稳压罐,出水压力表,高压泵,原液箱,回流漂洗液,浓水,电镀废水的处理混排废水,混排废水主要指镀槽渗漏、操作或管理不善引起的“跑、冒、滴、漏”的各种槽液和排水；另外还有车间地面冲洗、刷洗极板水等。

混排废水成分复杂，不易控制，由于含氰废水和含铬废水混在一起，故对这部份废水的处理应先破氰，将氰氧化，然后还原除铬。

电镀废水的处理混排废水,常见的处理流程为：

调节池,一级反应池,二级反应池,去铬还原池,NaOHNaOCl,H2SO4NaOCl,电镀废水的处理综合废水,综合废水是指电镀厂除上述分质废水以外的其它废水，此类废水一般还需接纳经过破氰的含氰废水、经过除铬的含铬废水、经过除油的前处理废水、经过破氰除铬的混排废水、经过除镍的含镍废水后进行处理。

其中含有其它重金属，如铜、锌、镉等，以及有机物，需要进一步混凝反应。

电镀废水的处理其它废水,其它废水指含镉废水、含锌废水等，一般不单独分质处理，特殊情况下单独处理。

电镀废水的处理含镉废水,1聚合硫酸铁法聚合硫酸法近年来在水处理中广泛使用，对重金属有显著去除效果。

流程图如下：

经反复证实，pH为9左右时，聚合硫酸铁加入量为40mg/L,对隔的去除率为最佳状态，过量的聚合硫酸铁是不必要的。

废水,贮水池,80%回用水,混合反应槽,沉淀池,聚合硫酸铁,氢氧化钠,pH值8-9,沉渣,出水回用,电镀废水的处理含镉废水,2铁氧体法向含镉废水中投加硫酸亚铁，用氢氧化钠调节pH值至9-10，加热，并通入压缩空气，进行氧化，即可形成铁氧体晶体并使镉等金属离子进入铁氧体晶格中，过滤可达处理目的。

流程见图,贮水池,离心机,烘干,处理槽,泥渣过滤,出水外排,硫酸亚铁,氢氧化钠,压缩空气,蒸汽,回收铁氧体,研究实验结果表明，铁氧体法去除废水镉等多种重金属离子是可行的，工艺条件是：

硫酸亚铁投加量是150mg/L,pH值9-10，反应温度30-70.通入压缩空气氧化20min左右，澄清30min，镉的去除率99.2%以上，出水镉含量小于0.1mg/L。

电镀废水的处理含锌废水,1化学沉淀法在废水中调节pH值，使生成Zn（OH）2沉淀而分离。

根据试验和资料介绍，pH值为8.89.0时，Zn（OH）2沉淀快而完全。

2离子交换法,3反渗透法,电镀废水处理工程实例一,

（一）工程概述该公司主要生产、经营各类手动工具，五金产品及零部件、塑料产品、五金及塑料制品表面处理、电镀、喷涂、抛光；镀膜；真空电镀、离子电镀。

现建设集中的电镀污水处理中心。

其废水分类为：

含氰废水、含铬废水、含焦磷酸铜废水、含络合物废水、混排废水、除油废水、综合废水。

本项目工程分三期实施。

首期工程规模日排电镀废水2000m3，第二期日排电镀废水将扩大到4000m3，第三期日排电镀废水将扩大到6000m3。

中山市龙山五金科技发展有限公司电镀废水处理工程设计单位：

广东省环境保护工程研究设计院,

（二）废水处理工艺流程,调节池,多级破络合絮凝沉淀反应池,加药,斜管沉淀池,含络合物废水,砂滤池,含油废水调节、隔油池,含油废水,气浮机,调节池,两级破氰氧化反应池,含氰废水,含铬废水调节池,含铬废水,铬还原反应池,含焦磷酸铜废水,调节池,一体化处理设备（多级沉淀絮凝反应池及沉淀池）,加药,加药,加药,混排废水,调节池,两级破氰氧化反应池,铬还原反应池,加药,综合酸碱废水调节池,综合酸碱废水,多级综合絮凝沉淀反应池,斜管沉淀池,砂滤池,两级中和反应池,放流池,出水达标排放,（三）主要构筑物及设计参数,（三）主要构筑物及设计参数,（三）主要构筑物及设计参数,（三）投资概算一期总投资概算,第一期工程已建成了三期工程的公共部分。

第二、三期工程中只需增加部分设施。

第二、三期的投资估算都为91.95万元。

（四）运行成本估算运行成本包括：

人员工资、办公费用、药剂消耗、自来水消耗、电耗等。

每吨水的总运行费用：

1.92-2.52元/m3,电镀废水处理工程实例二,

（一）工程概述该公司拟建设专业电镀厂，生产过程中产生的废水主要有含氰、铬和其它重金属离子。

废水情况如图：

江门市华天机械制造有限公司电镀废水处理工程设计单位：

江门市侨绿环保技术开发中心广东新大禹环境工程有限公司,

（二）电镀废水处理流程简图,前处理废水池,前处理废水,隔油池,提升泵,气浮、过滤,达标排放,含铬废水,含铬废水池,提升泵,还原池,混排废水,混排废水池,提升泵,一级破氰池,二级破氰池,含氰废水池,含氰废水,提升泵,一级破氰池,二级破氰池,调节池,混合废水,提升泵,反应池,沉淀池,提升泵,过滤,离子交换,达标排放,（三）主要构筑物及设计参数,（三）主要构筑物及设计参数,（三）投资概算及运行费用1.投资概算如图2.每吨水的运行费用为2.71元,电镀废水处理工程实例三,江门市钢木家具厂电镀废水处理工程设计单位：

广东新大禹环境工程有限公司,

（一）工程概述该厂拟建设专业电镀厂。

生产过程中产生的废水主要含氰、铬和其它重金属离子。

废水水质、水量分配如下：

（二）工艺流程,前处理废水池,隔油池,提升泵,气浮、过滤,清水池,综合废水池,提升泵,中和反应池,沉淀池,中间水池,过滤器,钠离子交换,含氰废水,提升泵,一级破氰池,二级破氰池,含铬废水池,提升泵,PH调整池,还原池,含镍废水池,提升泵,PH调整池,一体净化器,镍渣池,污泥池,板框脱水机,镍渣回收,上清液,（三）主要构筑物及设计参数,（三）主要构筑物及设计参数,（三）经济分析1.投资估算本工程概算总投资为328万元。

其中设备部分253万元，土建部分76万元，其它费用47万元。

2.运行费用估算运行费用用以下几部分：

人工费用；水电费用；药剂费用；化验费用等。

同时每天回收镍渣能获得效益为772.8元。

废水处理总费用2.80元/m3。