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橡胶材质的耐腐蚀性

橡胶材质的耐腐蚀性

张大伟

摘要:

为了在实际生产中,更好地根据所使用的溶剂,选择合适材质的橡胶配件,以便保证生产的安全性,本文选择了聚丙烯橡胶、三元乙丙橡胶、氟橡胶和全氟醚橡胶4个不同材质的橡胶,通过搜集的实验数据分析这些橡胶的耐酸碱性能和耐有机溶剂性能,为实际生产中材质的选择提供支持。

1、聚丙烯耐腐蚀性能

聚丙烯是由丙烯聚合而制得的一种热塑性树脂。

通常为半透明无色固体,无臭无毒。

由于结构规整而高度结晶化,故熔点可高达167℃。

耐热、耐腐蚀,制品可用蒸汽消毒是其突出优点。

缺点是耐低温冲击性差,较易老化。

它对水特别稳定,在水中的吸水率仅为0.01%,分子量约8万~15万。

成型性好,但因收缩率大(1%~2.5%),厚壁制品易凹陷,对一些尺寸精度较高零件,很难于达到要求,制品表面光泽好。

聚丙烯的化学稳定性:

1)耐酸碱性:

除能被浓硫酸、浓硝酸侵蚀外,对大多数酸、碱都显惰性。

聚丙烯在浸泡试验中可以看出耐酸性良好。

但对发烟硫酸和发烟硝酸表现出不耐腐蚀性。

浓盐酸在高温状态下对聚丙烯也有一定腐蚀作用,但在常温状态下,对大多数酸表现出耐腐蚀性。

聚丙烯在碱性条件,不论常温还是高温都有很好的耐腐蚀性。

聚丙烯耐腐蚀性一览表

溶剂名称

浓度

使用环境

溶剂名称

浓度

使用环境

20℃

60℃

20℃

60℃

盐酸

2

A

A

发烟硝酸

C

C

10

A

A

氢氟酸

55

B

B

30

A

A

王水

C

C

36

A

C

醋酸

10

A

A

硫酸

2

A

A

30

A

A

5

A

A

50

A

B

10

A

A

97

A

30

A

A

冰醋酸

100

B

98

A

C

三氯乙酸

10

A

A

发烟硫酸

C

C

氢氧化钠

10

A

A

硝酸

10

A

B

30

A

A

30

C

D

50

A

A

50

C

D

氢氧化钾

10

A

A

磷酸

10

A

A

50

A

A

30

B

B

氨水

15

A

A

85

B

B

25

A

A

注:

浸泡6个月

A:

几乎不受影响B:

有轻微变色及重量变化,无延展性变化

C:

受到变色等肉眼可见的影响,有某种程度的尺寸及重量变化

D:

有时会脆化、膨胀,外观、重量、延展性变化明显

2)耐有机溶剂腐蚀性聚丙烯的化学稳定性很好,对其它各种化学试剂都比较稳定,但低分子量的脂肪烃、芳香烃和氯化烃等能使聚丙烯软化和溶胀。

室温下还没有一种溶剂能使聚丙烯溶解,只是低分子量的脂肪烃、芳香烃和氯化烃对它有软化或溶胀作用,不能溶解。

聚丙烯非极性聚合物,对极性溶剂十分稳定(如醇、酚、醛、酮和大多数羧酸),在部分非极性有机溶剂中容易溶解或溶胀。

根据相似相溶原理,甲苯、苯、二甲苯、二氯甲烷、正己烷、环己烷、直链烷烃类、卤代烷类、石油醚等这些有机溶剂会对聚丙烯产生腐蚀。

常用溶剂中,聚丙烯在四氢呋喃、丙酮等长时间浸泡后腐蚀明显,在芳香烃、二氯甲烷等氯代烃中有一定变化,尤其是在高温条件下,腐蚀明显。

聚丙烯耐腐蚀性一览表

溶剂名称

浓度

使用环境

溶剂名称

浓度

使用环境

橡胶材质耐腐蚀性的资料分析和初步探究David.Z

ASYMCHEM)

20℃

60℃

20℃

60℃

苯酚

50

A

B

液体石蜡

37

B

B

甲酚

50

A

B

10

A

B

氯乙烷

40

B

C

100

B

C

氯仿

40

B

C

O-二甲苯

10

A

B

100

C

D

100

B

C

O-二氯苯

40

A

C

P-二甲苯

10

A

B

P-二氯苯

40

A

C

100

B

C

三氯苯

40

B

C

m-二甲苯

100

B

C

二氯甲烷

40

B

C

甲苯

100

B

C

氯苯

40

B

C

四氢呋喃

100

C

C

甲醇

100

A

A

硝基苯

100

A

A

乙醇

96

A

A

丙酮

100

C

C

异丙醇

100

A

A

环己酮

100

C

C

乙酸乙酯

100

B

B

苯乙醇

100

C

C

乙酸丁酯

100

C

C

乙醚

100

B

福尔马林

37

A

A

汽油

100

A

B

润滑油

100

B

B

煤油

100

B

B

猪油

100

A

A

石油

100

B

B

注:

浸泡6个月

A:

几乎不受影响B:

有轻微变色及重量变化,无延展性变化

C:

受到变色等肉眼可见的影响,有某种程度的尺寸及重量变化

D:

有时会脆化、膨胀,外观、重量、延展性变化明显

 

 

 

 

 

 

2、三元乙丙橡胶的耐腐蚀性

三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯以及非共轭二烯烃的三元共聚物,最主要的特性就是其优越的耐氧化、抗臭氧和抗侵蚀的能力。

三元乙丙的主要聚合物链是完全饱和的。

这个特性使得三元乙丙可以抵抗热,光,氧气,尤其是臭氧。

三元乙丙本质上是无极性的,对极性溶液和化学物具有抗性,吸水率低,具有良好的绝缘特性。

三元乙丙橡胶有优异的耐天候、耐臭氧、耐热、耐酸碱、耐水蒸汽、颜色稳定性、电性能、充油性及常温流动性。

乙丙橡胶制品在120℃下可长期使用,耐热可达150℃,在150~200℃下可短暂或间歇使用。

三元乙丙的化学稳定性:

1)耐酸碱性:

三元乙丙对酸有很好的耐腐蚀性能,但在浓酸长期作用下性能也要下降,常

用酸性试剂中,对浓硝酸、浓磷酸(高温条件下)耐腐蚀性变差。

三元乙丙的耐碱性很好。

三元乙丙耐酸碱性

溶剂名称

浓度

温度(℃)

耐性

溶剂名称

浓度

温度(℃)

耐性

盐酸

10%

25

1

硝酸

10%

25

1

10%

70

2

30%

25

1

36%

25

1

50%

25

3

36%

70

2

柠檬酸

70

1

硫酸

10%

25

1

醋酸

25%

25

1

10%

65

1

冰醋酸

25

2

30%

25

1

次氯酸

25

2

30%

65

2

氢氟酸

<65%

25

1

50%

25

2

<65%

60

4

98%

25

2

>65%

25

3

磷酸

<45%

25

1

>65%

60

5

>45%

25

1

氢氧化钠

50%

25

1

>45%

65

3

50%

70

1

草酸

65

1

氨水

30%

25

1

注:

1、也可用于动态部位,体积变化率在10%以内。

2、根使用条件,也可用于动态部位,体积变化率在20%以内。

3、也可用于静态部位,体积变化率在30%以内。

4、根使用条件,也可用于动态部位,体积变化率在100%以内。

5、不能使用。

体积变化率在100%以上。

2)耐有机溶剂腐蚀性:

由于三元乙丙橡胶缺乏极性,不饱和度低,因而对各种极性化学品如醇、酸、碱、氧化剂、制冷剂、洗涤剂、动植物油、酮和脂等均有较好的抗耐性;但在脂肪烃和芳香烃溶剂(如汽油、苯等)及矿物油中稳定性较差。

对极性溶剂如醇、酮、乙二醇及磷酸脂类液压油抵抗性极佳。

根据实验数据得:

1、三元乙丙对四氢呋喃、甲叔醚、乙醚等醚类耐腐性表现一般;

2、三元乙丙对丙酮、丁酮等酮类有很好的耐腐蚀性;

3、三元乙丙对DMF所表现出来的耐腐蚀性较差;

4、三元乙丙缺乏极性,所以在脂肪烃和芳香烃溶剂(如汽油、苯等)及矿物油中稳定性很差,如正庚烷、甲苯等;同时,对于氯代烃的耐腐蚀性也很差,如二氯甲烷、氯仿等;

5、三元乙丙对极性的酯类、醇类有很好的耐腐蚀性能,但正丁醇实验数据表现一般。

三元乙丙耐腐蚀性一览表

溶剂名称

温度/℃

耐性

溶剂名称

温度/℃

耐性

溶剂名称

温度/℃

耐性

甲醇

25

1

癸烷

25

5

煤油

25

5

乙醇

65

1

乙炔

25

1

石油

70

5

乙二醇

70

1

丁烯炔

25

1

汽油

25

5

异丙醇

25

1

丁二烯

25

1

植物油

25

3

橡胶材质耐腐蚀性的资料分析和初步探究David.Z(ASYMCHEM)

丁醇

25

3

苯乙烯

25

5

橄榄油

65

2

叔丁醇

25

2

己烯

35

5

乙醚

25

4

异丁醇

25

1

二戊烯

25

5

甲基醚

25

1

苯甲醇

65

2

三氯乙烷

25

5

二乙醚

25

5

戊醇

65

1

三氯乙烯

25

5

苯乙基醚

25

5

甲酚

70

5

2-氯丙烷

25

5

异丙醚

25

5

乙醛

25

2

氯丁二烯

0

5

丙酮

25

2

丁醛

25

2

二氯苯

25

5

丁酮

25

1

苯甲醛

25

1

溴化苯

25

5

环己酮

25

2

正己醛

25

1

氯丁二烯

0

5

乙酰胺

25

1

丙烷

25

5

氯仿

25

5

苯胺

25

1

异辛烷

25

5

25

5

乙二胺

25

1

环己烷

25

5

联苯

25

5

二甲基甲酰胺

25

3

n-辛烷

25

5

四氢化萘

25

5

乙二胺

25

1

庚烷

25

5

甲苯

25

5

乙酸甲酯

25

2

己烷

25

5

氯化苯

25

5

乙酸丁酯

25

1

注:

1、也可用于动态部位,体积变化率在10%以内。

2、根使用条件,也可用于动态部位,体积变化率在20%以内。

3、也可用于静态部位,体积变化率在30%以内。

4、根使用条件,也可用于动态部位,体积变化率在100%以内

5、不能使用。

体积变化率在100%以上。

3、氟橡胶的耐腐蚀性

氟橡胶:

橡胶分子中含有氟原子,氟原子与碳原子组成的C-F性能很高,同时氟原子有极大的吸附效应,使氟碳分子链中的C-C键性能增强,且随其氟化程度的提高而增强,氟原子可以把C-C主键较好的加以屏蔽从而保证了C-C键的化学隋性。

这种特殊的分子结构,使氟橡胶具有优异的耐热性、耐药品性、耐溶剂性、耐氟化性、耐真空性、耐油性、耐老化等多种特异性能。

缺点是加工性差,价格昂贵耐寒性差,弹性透气性较低。

使用温度范围:

-20℃~+200℃。

氟橡胶的主要类型有23型、26型、246型、四丙氟橡胶、氟硅橡胶、羟基亚硝基氟橡胶、氟化磷腈橡胶、全氟醚橡胶。

氟橡胶23,国内俗称1号胶,为偏氟乙烯和三氟氯乙烯共聚物。

氟橡胶26,国内俗称2号胶,杜邦牌号VITONA,为偏氟乙烯和六氟丙烯共聚物,综合性能优于1号胶。

氟橡胶246,国内俗称3号胶,杜邦牌号VITONB,为偏氟乙烯、四氟乙烯、

六氟丙烯三元共聚物,氟含量高于26胶,耐溶剂性能好。

氟橡胶TP,国内俗称四丙胶,旭硝子牌号AFLAS,为四氟乙烯和碳氢丙烯共聚物,耐水蒸汽和耐碱性能优越。

偏氟醚橡胶,杜邦牌号VITONGLT,为偏氟乙烯、四氟乙烯、全氟甲基乙烯基醚、硫化点单体四元共聚物,低温性能优异。

全氟醚橡胶,杜邦牌号KALREZ,耐高温性能优异,氟含量高,耐溶剂性能优异。

氟硅橡胶,低温性能优异,具有一定耐溶剂性能。

氟橡胶的主要性能:

1)化学稳定性氟橡胶具有高度的化学稳定性,是目前所有弹性体中耐介质性能最好的一种。

26型氟橡胶耐石油基油类、双酯油类、硅醚硅酸油类,耐无机酸(如140℃下的67%的硫酸、70℃的浓盐酸、90℃以下的30%的硝酸)、耐多数的有机溶剂(如氯代烃、苯、高芳烃汽油、丁二烯、苯乙烯、丙烯、苯酚、275℃下的脂肪酸等),但不耐低分子的酮、醚、酯,不耐胺、氨、氢氟酸、氯磺酸、磷酸类液压油。

23型氟胶的介质性能与26型相似,且更有独特之处,它耐强氧化性的无机酸如发烟硝酸、浓硫酸性能比26型好,在室温下98%的HNO3中浸渍27天它的体积膨胀仅为13%~15%。

2)作为一种合成橡胶,氟橡胶具有卓越的耐化学药品、耐油、耐温性能,长期使用温度达200°C以上。

氟橡胶从化学结构上具有高氟含量、强C-F键、无不饱和键等特点,从而具有杰出的耐温性和优异的耐油性。

氟橡胶的耐酸碱性能和耐化学试剂性能数据如下:

氟橡胶的耐酸碱性:

氟橡胶耐酸碱性

溶剂名称

浓度

温度(℃)

耐性

溶剂名称

浓度

温度(℃)

耐性

盐酸

10%

25

1

草酸

65

1

10%

70

1

柠檬酸

70

1

36%

25

1

甲酸

70

4

36%

70

1

醋酸

25%

25

5

王水

25

2

冰醋酸

25

5

硫酸

10%

25

1

次氯酸

25

1

10%

65

1

氢氟酸

<65%

25

1

30%

25

1

<65%

60

3

30%

65

1

>65%

25

1

橡胶材质耐腐蚀性的资料分析和初步探究David.Z(ASYMCHEM)

50%

25

1

>65%

60

3

98%

25

1

硫化氢(干)

25

5

磷酸

<45%

25

1

硫化氢(干)

65

5

>45%

25

1

硫化氢(湿)

25

5

>45%

65

1

硫化氢(湿)

65

5

发烟硫酸

25

2

氢氧化钠

50%

25

1

硝酸

10%

25

1

碳酸钠

65

1

30%

25

1

氨(液体)

25

5

50%

25

1

氨(气体)

25

5

注:

1、也可用于动态部位,体积变化率在10%以内。

2、根使用条件,也可用于动态部位,体积变化率在20%以内。

3、也可用于静态部位,体积变化率在30%以内。

4、根使用条件,也可用于动态部位,体积变化率在100%以内

5、不能使用。

体积变化率在100%以上。

氟橡胶的耐有机溶剂性能:

氟橡胶耐腐蚀性一览表

溶剂名称

温度/℃

耐性

溶剂名称

温度/℃

耐性

溶剂名称

温度/℃

耐性

甲醇

25

1

丁烯炔

25

1

汽油

25

1

乙醇

65

1

丁二烯

25

1

植物油

25

1

乙二醇

70

1

苯乙烯

25

2

橄榄油

65

1

异丙醇

25

1

己烯

35

1

乙醚

25

5

丁醇

25

1

二戊烯

25

1

甲基醚

25

1

叔丁醇

25

1

三氯乙烷

25

1

二乙醚

25

5

异丁醇

25

1

三氯乙烯

25

1

苯乙基醚

25

5

苯甲醇

65

1

2-氯丙烷

25

1

异丙醚

25

5

戊醇

65

1

氯丁二烯

0

1

丙酮

25

5

甲酚

70

1

二氯苯

25

1

丁酮

25

5

苯酚

25

1

溴化苯

25

1

异丙丁酮

25

5

乙醛

25

5

氯丁二烯

0

1

环己酮

25

5

丁醛

25

5

氯仿

25

2

丁胺

25

5

苯甲醛

25

5

25

1

二乙胺

25

5

正己醛

25

5

联苯

25

1

苯胺

150

5

丙烷

25

1

四氢化萘

25

1

乙二胺

25

5

异辛烷

25

1

甲苯

25

2

二甲基甲酰胺

25

5

环己烷

25

1

氯化苯

25

1

二甲基苯胺

25

4

n-辛烷

25

1

动物油

25

1

乙二胺

25

5

庚烷

25

1

脂肪酸

65

1

乙酸甲酯

25

5

己烷

25

1

煤油

25

1

乙酸丁酯

25

5

乙炔

25

1

石油

70

1

丙烯酸乙酯

25

5

注:

1、也可用于动态部位,体积变化率在10%以内。

2、根使用条件,也可用于动态部位,体积变化率在20%以内。

3、也可用于静态部位,体积变化率在30%以内。

4、根使用条件,也可用于动态部位,体积变化率在100%以内

5、不能使用。

体积变化率在100%以上。

4、全氟醚的耐腐蚀性

全氟醚橡胶是以四氟乙烯、全氟化甲基乙烯基醚、全氟苯氧丙基乙烯基醚系的三元共聚物,是一种完全不含有C—H键的橡胶,具有和聚四氟乙烯类似的热稳定性和耐化学介质性。

全氟醚具有非常优异的耐化学腐蚀性能,耐酸、碱、酮、酯、醚、醛、强氧化剂等绝大多数化学品。

最高耐热可到330℃。

通常用于极端性条件的解决密封问题。

通过进行直观的溶涨实验,化学攻击可以破坏普通橡胶的分子链或交桥架,产生体积膨胀,导致O形圈和密封部件沟槽无法匹配,产生泄漏。

全氟醚橡胶产品能够耐受多达1600多种化学品的攻击。

在甲苯、丙酮和二氯甲烷的混合溶液中浸泡6个月后,全氟醚橡胶O形圈几乎没有体积变化,而其它橡胶已经严重变形了,而将全氟醚橡胶与氟化橡胶浸泡在丙酮、甲苯等有机介质中,16分钟后,氟化橡胶明显发生溶涨。

全氟醚橡胶几乎能承受一切化学介质的腐蚀,其中包括醚类、酮类、苯环类溶剂、强氧化剂、强酸、强碱等,并能承受其他橡胶所不能使用的化学药品如:

丙烯腈、丁基丙烯腈、DNT、醚类、二氯甲烷、苯乙烯、胺基类、乙氧基乙醇、氧化乙烯、氧化合物、氮化合物、THF、苯胺基、DMF、二环氧丙烷、酮类、稀释剂类、氯乙烯、丁二烯类、DMT、酯类、氧化丙烯等,在这些介质中全氟醚橡胶也能显现出优异的使用性能。

但是,全氟醚橡胶的耐溶剂性能会因为生胶牌号的不同有着一定的差异,所以在使用时一定要正确选择胶的牌号,尤其是应用于胺基化合物时应特别注意。

以杜邦Kalrez全氟醚橡胶为例,说明全氟醚橡胶的耐腐蚀性能。

杜邦

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