三有机化学基本反应.ppt

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（三）有机化学基本反应,第一章烷烃,一般，烷烃是化学惰性的，耐酸、碱,、抗氧化，常用非极性溶剂，如正戊烷、正己烷、石油醚等。

C-C：

非极性共价键,弱极性共价键,结构分析,1、燃烧烷烃的重要用途之一就是用作燃料。

燃烧热（HC）:

在标准状况下，1mole烷烃完全燃烧放出的热量。

直链烷烃每增加一个CH2,燃烧热平均增加655kJ/mol;异构烷烃较直链烷烃稳定，支链愈多愈稳定。

燃烧热与烷烃的稳定性：

2.卤代反应氯代和溴代反应,甲烷的氯代反应,氯代反应的选择性,氯代选择性（25C）：

3H:

2H:

1H=5:

4:

1,溴代选择性（127C）：

3H:

2H:

1H=1600:

80:

1,溴代反应的选择性,小环环烷烃,活泼，易开环,第二章环烷烃,1.开环加成,1）催化加氢,产生较稳定的产物,2）与卤素的反应,自由基取代反应,注意区分：

3）与HI或H2O/H2SO4的反应,反应选择性与碳正离子稳定性有关,开环加成发生在取代较多与较少的碳碳键。

双键的结构与性质,键能:

CC347kJ/molC=C610kJ/mol,键易提供电子，与亲电试剂反应键易破裂，发生加成反应-氢被活化,电子结合较松散,易参与反应,是电子给体,有亲核性.,第三章烯烃,1、加成反应,3、氧化反应,2、聚合反应,4、-氢的反应,1）亲电加成,2）自由基加成,3）催化加氢,1）双键部分破裂氧化,2）双键完全破裂氧化,1）卤代反应,2）氧化反应,4）环加成,5、共轭二烯的反应,1）烯烃的亲电加成反应,卤代烷,硫酸氢酯,醇,邻二卤代烷,b-卤代醇,1、加成反应,

（1）加成卤素X2,生成邻二卤代烃,100%,反应机理,在有机分析中用于鉴别烯烃。

应用：

烯烃溴的CCl4溶液（5）红棕色褪去,鉴别,合成,合成邻二卤代烃,

（2）加成HX,HIHBrHCl,生成卤代烃,双键上电子云密度愈高，反应愈快。

反应活性:

HX,C=C,反应机理：

例：

Markovnikov规则：

氢原子加在含氢较多的双键碳上.,加成的区位选择性Markovnikov（马氏）规则,碳正离子稳定性,（3）加成硫酸HOSO3H,合成应用水解制备醇,工业生产乙醇和异丙醇,加成遵守马氏规则：

CH2=C（CH3）2+H2SO4（63%）（CH3）3COSO3H,分离纯化应用:

通过与硫酸反应可除去烯烃杂质,问题：

如何除去环己烷中微量的烯烃？

（4）加成水、ROH、RCO2H等,催化剂：

强酸H2SO4，H3PO4，HBF4（氟硼酸），TsOH（对甲苯磺酸）等,烯键酸催化加成HOH生成醇：

C=C构造不对称，加成遵守马氏规则：

加成ROH、RCO2H等,加成醇、酚生成醚，加成羧酸产生酯。

（5）加成XOH（X2/H2O）,or,b-卤代醇,烯键加成HOX生成-卤代醇,例：

b-卤代醇的应用制备环氧乙烷衍生物,-卤代醇与碱作用生成环氧化物。

在水溶液中，烯键与Hg（OAc）2反应，再经还原去汞生成醇，此即羟汞化脱汞反应。

加成的区域选择性：

结果相当于烯水合，是实验室制备醇的方法。

遵守马氏规则。

（6）溶剂汞化反应,Hg（OAc）2/ROH:

生成醚,溶剂汞化反应,应用：

合成醚,烯键与硼烷（BH3）反应生成烷基硼。

加成的区域选择性:

反马氏加成：

（7）硼氢化反应,氢加到含氢较少的双键碳上，硼加到含氢较多的双键碳上。

硼氢化反应的区域选择性极强。

Hydroboration,为什么是反马氏加成？

电子效应:

立体效应:

硼是亲电的，加到荷负电的双键碳上。

硼加到含氢较多的双键碳上有利。

此四员环过渡态既解释了区域选择性也决定了加成方式即顺式加成。

碱性过氧化氢氧化烷基硼生成醇：

HCBrown教授由于在硼氢化反应及其在有机合成中应用研究而获1979年Nobel化学奖（sharedwithGWittig）.,2）自由基加成,AdditionofRadicalstoAlkenes,加成HBr反马氏加成,过氧化效应自由基加成,注意：

加成HCl和HI无过氧化效应,3）烯烃的催化氢化（还原反应）,异相催化剂:

Pt,Pd（用活性炭、CaCO3、BaSO4等负载）Ni,RaneyNi,立体化学：

主要是顺式加成,PaulSabatier由于发现有机化合物金属催化加氢反应而获1912年Nobel奖（sharewithVictorGrignard）.,烯烃催化加氢是制备烷烃的重要方法。

2、聚合反应,1）低聚,烯烃的二聚（正离子型）,2）高聚,聚乙烯Polyethylene（polyethene,PE）,加成聚合,合成有机高分子是材料的重要领域。

聚丙烯Polypropylene（polypropene,PP）,Polystyrene（PS）聚苯乙烯,Polyvinylchloride（PVC）聚氯乙烯,共聚,乙丙橡胶PEP,

（1）烯烃氧化成邻二醇,1）双键部分破裂氧化,稀高锰酸钾、四氧化锇氧化烯键生成邻二醇,KMnO4/H2O,HO-,OsO4;NaHSO3,稀、冷的KMnO4在碱性或中性条件下可氧化烯键生成邻二醇。

3、氧化反应,顺式加成（立体专一性反应）,立体化学,

（2）环氧化,常用过氧酸:

过氧酸氧化烯键成环氧化物。

合成环氧化物,制备反式邻二醇,催化氧化,工业生产环氧乙烷的方法。

（1）烯烃氧化成酮或酸（强氧化）,2）双键完全破裂氧化,制备有机酸、酮鉴别烯烃推导结构,应用:

（2）臭氧化,Ozonization,烯键的-氢即烯丙氢是活性的，易卤代。

高温卤代：

低浓度的Cl2或Br2在高温下发生烯丙位氯代或溴代反应。

4、-氢的反应,1）卤代反应,NBS溴代：

N-溴代丁二酰亚胺（NBS）在自由基引发剂如过氧化苯甲酰存在下溴代烯丙位氢。

2）氧化反应,丙烯腈是合成纤维、树脂、橡胶等的重要原料。

氨氧化:

低温：

1,2-加成活化能低,速度快,是速度（动力学）控制.高温：

1,4-加成产生较稳定的产物,是平衡（热力学）控制.,5、共轭二烯的化学反应,1）共轭加成（1,4-加成）,2）Diels-Alder反应双烯合成,Diels-AlderCycloaddition环加成,共轭二烯（二烯体）与重键（亲二烯体）发生4+2环加成反应，产生六元环产物。

亲二烯体烯键上连有吸电子基有利于反应；,二烯体烯键上连有给电子基有利于反应，环共轭二烯的活性特别高。

（1）反应性,常用的良好的亲二烯体,

（2）立体化学,立体专一顺式加成，构型保持,（3）内向型规律,（4）Diels-Alder反应的可逆性,D-A环加成反应是可逆的.,OPHDiels与他的博士研究生KAlder由于发现并发展了双烯合成反应而获1950年Nobel化学奖。

3）聚合反应,Polybutadiene,顺丁橡胶cis-1,4-Polybutadienerubber（BR,PBR）,Polyisoprene,Naturalrubber,丁腈橡胶（NitrileButadieneRubber,NBR）:

ABS:

丙烯腈Acrylonitrile-1,3-丁二烯Butadiene-苯乙烯Styrene接枝共聚物.,丙烯腈Acrylonitrile-丁二烯Butadiene共聚物,6、炔氢的酸性与应用,1、亲电加成反应,2、亲核加成反应,3、炔烃的加氢与还原,4、炔烃的聚合,5、氧化反应,第四章炔烃,1）加成卤化氢遵照马氏加成规则,1、亲电加成反应,2）加成卤素,烯炔共存:

烯键优先加成,反应活性：

C=CCC,3）加水炔烃的水化反应,端炔生成甲基酮遵守Markovnikov规则乙炔生成乙醛,库切罗夫（MikhailKucherov1881）反应,机理,炔烃水合反应在合成上的应用,烯炔：

叁键比双键易水合,4）硼氢化/氧化（Hydroboration/Oxidation）ofAlkynes,2、亲核加成反应,炔键易亲核加成,3、炔烃的加氢与还原,1）催化氢化,普通催化剂,去活化催化加氢可得到顺式烯烃,Lindlar催化剂,Pd/Pb（OAc）2,CaCO3;,Pd/BaSO4,quinoline,Pd/PbO,CaCO3,合成应用：

合成顺式烯烃,2）炔键经Na/NH3（l）还原产生反式烯烃：

合成应用：

合成反式烯烃,4、炔烃的聚合,二聚,三聚,四聚,低聚,Polyacetylene聚乙炔,Doping-forbettermoleculeperformance,高聚,Heeger,MacDiarmid与Shirakawa由于发现并发展了导电高分子而获2000年Nobel化学奖。

5、氧化反应,应用：

鉴别、合成,6、炔氢的酸性与应用,1）酸性,相对酸性,与强碱生成活泼金属炔化物,2）活泼金属炔化物的合成应用,

（1）烃基化合成高级炔,LimitationsofAlkyationofAcetylideIons,Reactionsonlyareefficientwith1alkylbromidesandalkyliodidesAcetylideanionscanbehaveasbasesaswellasnucelophilesReactionswith2and3alkylhalidesgivesdehydrohalogenation,convertingalkylhalidetoalkene,

（2）加成醛酮羰基合成醇,雌酮（oestrone）,合成雌激素（ethynyloestradiol）,（3）加成环氧化物合成醇,炔基格式试剂加成CO2合成羧酸,问题：

3）过渡金属炔化物,端烃的特征反应：

用于鉴别,1、芳香亲电取代反应2、芳环的氧化还原反应3、芳环侧链的反应4、稠环芳烃的反应,第五章芳香烃,1、芳香亲电取代反应,1）卤代反应,2）硝化反应,3）磺化反应,4）Friedel-Crafts反应,5）氯甲基化反应6）定位规律,1）卤代反应,1、芳香亲电取代反应AromaticElectrophilicSubstitution,卤素的活性:

F2Cl2Br2I2,2）硝化反应,HNO3+H2SO4HSO4-+H2O+NO2H2O+NO2H2O+NO2H2SO4+H2OH3+O+HSO4-,其它硝化剂：

3）磺化反应,苯与硫酸或三氧化硫发生磺化反应生成苯磺酸。

68%,70%,磺化反应是可逆的，稀酸、高温有利于逆反应。

制备酚磺化碱融法,定位导向,磺化反应的应用,封闭（占位）导向,制备纯净的邻氯甲苯,合成化工产品,如苦味酸、合成洗涤剂等,4）傅瑞德尔-克拉夫茨（Friedel-Crafts）反应,

（1）傅-克烷基化反应F-CAlkylation,苯与卤代烃在三氯化铝存在下反应生成烷基苯。

用于合成烷基苯与芳酮。

由于烷基是活化基团，导致多烷基化。

烷基化试剂：

卤代烷、烯、醇、醛酮等。

常用的催化剂：

Lewis酸、质子酸,烷基化反应易发生碳正离子重排，不适合制备长的直链烷基苯。

烷基化反应特点：

反应不易停留在一取代阶段，常得到一取代、二取代、多元取代产物的混合物。

因此，制备单烷基苯，苯要过量并控制适当的反应温度。

反应温度高、催化剂过量易得到热力学控制产物：

反应是可逆的，易发生烷基转移:

叔丁基易上也易下，常用于合成中占位导向。

含强吸电子基的芳烃不发生F-C烷基化反应，譬如硝基苯不发生烷基化反应。

但同时含强给电子基的仍可发生F-C烷基化反应。

不同卤代烃的反应活性与卤素的电负性呈正相关，即电负性越大反应性越高：

卤代烃的反应难易，除芳烃活性以外，还与烃基结构有关，即叔、仲、伯活性依次下降。

烷基化反应的应用：

（2）傅-克酰基化反应F-CAcylation,在Lewis酸存在下,酰卤、酸酐与苯反应生成苯酮。

可用于制备芳香酮、直链烷基苯。

反应的局限性：

芳环上有吸电子基如硝基、羰基等不发生F-C酰化反应，但同时含有强给电子基的例外。

酰基是吸电子基，反应易控制在一取代阶段，产率好.,反应不可逆，不发生酰基转移反应。

酰化反应特点,问题：

合成,分子内羧酸酰基化常用PPA等强质子酸催化。

Clemmensen还原法：

Zn-Hg/HCl,WolffKishner-Huang（黄鸣龙）法：

NH2NH2/NaOH/缩乙二醇（DEG）,（3）酰基化产物酮羰基还原成亚甲基,催化氢解：

H2/Pd-CorPt（芳酮）,合成：

例：

羧酸可直接用于烷基苯的酰基化反应。

芳环上有强吸电子基，反应不发生。

5、氯甲基化,苯与甲醛、氯化氢在氯化锌存在下反应生成氯化苄。

ArCH2X,ArCH2OH,ArCH2NH2都易催化氢解。

氯甲基化反应的合成应用,作为烷基化剂烷基化合成二苯甲烷：

（1）两类定位基,6）芳香亲电取代反应的定位规律,NH2,NHR,NR2,OH,NHAc,OR（活化）；Ph,C=C，R（活化）；F,Cl,Br,I（去活化）,NO2,CO2H,CO2R,CHO,COR,CN,SO3H（共轭-C）+NR3,CF3（诱导-I）,第一类定位基:

邻、对位定位基,第二类定位基:

间位定位基,去活化,99%,100%,两基定位一致,

（2）定位规律的应用,预测反应主要产物,80%,20%,两基定位不一致：

同一类，由强者决定.,不同类，由第一类活化基决定.,两相同取代基处于邻位，取代主要发生在4-位：

两相同取代基处于对位，相同没有选择性，不同若定位能力相近，取代主要发生在位阻较小的邻位：

设计合成路线,合成：

合成,2、芳环的氧化、还原反应,1）氧化,苯环难以氧化，但在高温下可以催化氧化成丁烯二酸酐，萘氧化成邻苯二甲酸酐。

2）还原催化加氢,苯环较难以还原，在较高的温度与压力下可以催化加氢。

3、芳环侧链的反应,1）-氢卤代,芳侧链-氢（苯甲位）在光照或高温下与卤素（Cl2,Br2）作用发生卤代，用NBS发生溴代。

2）氧化,芳侧链-氢（苯甲位）易氧化，侧链经强氧化成苯甲酸。

烃基取代苯用KMnO4等强氧化剂氧化，側链被氧化成羧酸，苯环被保留。

用CrO3+Ac2O氧化得到醛:

用MnO2氧化得到醛或酮:

二苯甲烷三苯甲烷1,2-二苯乙烷,多苯代脂烃命名，一般把苯基作为取代基。

1）多苯代脂烃,4、多环及稠环芳烃的反应,可用傅-克烷基化反应制备，但苯要大大过量。

三苯甲烷分子的饱和氢是活性的：

1,4,5,8称为位2,3,6,7称为位,1,4,5,8称为位2,3,6,7称为位9,10称为中位,有五种不同的位置1-8，2-7，3-6，4-5，9-10,2）稠环芳烃,萘Naphthalene,蒽Anthracene,菲Phenanthrene,萘易氧化还原：

还原,萘的亲电取代反应主要发生在的-位：

热力学控制,动力学控制,蒽与菲的9,10-位是反应活性部位,易发生氧化与还原.,萘的氧化反应：

2,2-联苯二甲酸的生成表明菲是角式稠合。

蒽可发生Diels-Alder环加成反应：

此反应表明蒽更像一个共轭二烯，其芳香性比菲的弱。

9,10-蒽醌的合成：

Haworth合成（I）合成萘及其衍生物,3）联苯,两个或多个苯环以单键连接的化合物称为联苯类化合物。

联苯衍生物,2,2-二氯联苯,2,4-二硝基联苯,反应：

实验室制备：

Ullmann反应（1896）,工业生产：

联苯用途：

载热体,第六章卤代烃,亲核取代反应（SN）消去反应（E）金属化反应还原化反应,1）卤代烷的亲核取代反应（SN）,1.亲核取代反应（SN）,亲核试剂Nucleophilicreagents：

负离子或含有未共用电子对的试剂。

双分子亲核取代（SN2）与单分子亲核取代（SN1）,亲核取代反应机理,rate=kRXNu-,二级反应,双分子反应，一步协同，经由一过渡态,动力学：

机理：

伯、仲、叔卤代烃，反应活性依次减弱。

反应活性：

解释：

立体效应,亲核试剂从离去基的背后进攻，碳上的大取代基造成立体位阻，此即立体效应。

电子效应：

甲基供电性，导致被进攻的C原子电子云密度升高，正电性减弱，亲电性减弱。

SN1,伯、仲、叔卤代烃，反应活性依次增加。

rate=kRX,一级反应,单分子反应,反应分步进行,中间体是碳正离子.,解释：

碳正离子的稳定性,动力学：

机理：

反应活性：

R:

321+CH3,2）卤代芳烃的亲核取代反应（SN）,

（1）卤代苯难以发生亲核取代反应。

（2）活化芳香亲核取代反应（ArSN）,卤代芳烃，卤原子（离去基）的o-and/orp-位有吸电子基，亲核取代易于发生。

（3）强碱芳香亲核取代反应,卤代苯与氨基钠（钾）在液氨中反应生成苯胺。

2.消去反应EliminationReactions（E）,1,2-消去（-消去）,1）消去卤化氢,区域选择性：

主要产生取代较多的烯烃.,邻二卤代烃、同碳二卤代烃消去两分子HX生成炔。

2）去卤化（Dehalogenation）,邻二卤代烃在锌或I-存在下去卤生成烯键。

1,3-二卤代烃在金属锌存在下去卤环丙烷化。

含碳-金属键的有机化合物称为有机金属化合物。

RLi有机锂,R2Hg有机汞,RMgX有机镁,R2CuLi二烃基铜锂,R2Cd有机镉,RNa有机钠,3.金属化反应Metallation,四甲基硅烷tetramethylsilane,四乙基铅tetramethyllead,1）有机镁化合物,Grignard格林雅试剂（格氏试剂）,RMgX,卤烃的反应活性：

IBrCl,R,X,123,溶剂：

乙醚、四氢呋喃（Tetrahydrofuran,THF）,C4H9Br+Mg,C4H9MgBr,95%,nist94877825%,CH3I+Mg,CH3MgI,95%,35C,96%,95%,35C,CH2=CHCl和C6H5Cl需在四氢呋喃中进行反应.,这样，几乎所有的卤代烃都可以制备Grignrd试剂，只是叔卤代烃反应的产率较低。

Grignard试剂与活泼氢的反应,D2O,n-C10H21Br,n-C10H21MgBr,n-C10H22,H2O,94%,因此，卤烃分子内不可以含此类活性氢。

水分解反应可用于合成高纯度或氘代的烃。

与活泼卤代烷发生偶联反应,此反应可用于制备羧酸,与二氧化碳反应,烯丙式、苯甲式卤烃极为活泼，需低温反应。

+,RMgX与C=O发生亲核加成反应生成醇。

RMgX与环氧化物发生开环加成反应生成醇。

+,Grignard试剂的合成应用,2）有机锂化合物,RLi类似于RMgX,只是更活泼。

RX+2Li,RLi+LiX,烃基锂锂试剂,偶联反应：

Gilman试剂广泛用于形成C-C键.,二烃基铜锂Gilman试剂,3）有机铜锂化合物,91%,+,Corey-House合成,71%,n-Bu2CuLi,+,在形成C-C键的偶联反应中，构型保持。

用于合成高级烷烃，只适用于1RX和某些2RX。

4）有机钠化合物,RCl+2NaRNa+NaCl,2RX+2NaR-R+2NaX,偶联反应Wrtz反应,2CH3（CH2）14CH2I+2Na,CH3（CH2）30CH3+2NaI,Na,WrtzFittig反应,卤代芳烃与卤代烷烃在金属钠存在下偶联生成烷烃基芳烃。

62-72%,5）有机铜化合物,UllmannReaction（1904）,54%,4.还原化反应,Na/ROH,Na/NH3;HI,反应活性：

R123,XIBrCl,79%,77%,90%,第七章醇,醇的酸碱性羟基的卤代反应酯化反应脱水消去反应氧化反应多元醇的反应,1.醇的酸碱性,ROH的反应活性：

123,1）酸性：

与活泼金属反应生成醇盐。

C2H5OH+Na,C2H5ONa+H2,3（CH3）2CHOH+Al,（CH3）2CHO3Al+1H2,CH3OHC2H5OH（CH3）2CHOH（CH3）3COH,相对酸性：

H2OROHHC三CHNH3RH,醇的相对酸性：

pKa,烷氧负离子的碱性：

CH3O-C2H5O-（CH3）2CHO-（CH3）3CO-,15.515.91819.2,R:

+I给电子诱导效应,ROH+NaH,RONa+H2,常用NaH转化醇为醇钠：

2）醇盐的应用,MeONa（K）、EtONa（K）：

常作为碱试剂用于卤代烃、磺酸酯消去反应，,也作为亲核试剂用于制备混合醚。

Me3CONa（K）：

常作为大体积的强碱用于卤代烃、磺酸酯消去。

（Me2CHO）3Al：

作为还原剂用于醛酮还原制备醇。

3）碱性：

与强酸生成盐,2.羟基的卤代反应,1）与氢卤酸HX反应,反应活性,HX:

HIHBrHCl,ROH:

321CH3OH,90%,伯醇与HBr或HI反应需加热，或在其它试剂协同作用下才能得到。

CH3CH2CH2CH2OH+HBr,95%,H2SO4,CH3CH2CH2CH2Br,CH3CH2CH2CH2OH+NaBr,70-83%,H2SO4,CH3CH2CH2CH2Br,（CH3）2CHCH2OH+KI,88%,H3PO4,（CH3）2CHCH2I,HBr,73%,74%,C6以下的醇溶于卢卡试剂，RCl不溶混浊。

3醇振摇立即出现浑浊并分层2醇缓慢出现浑浊分层1醇加热缓慢出现浑浊,Lucas试剂:

浓盐酸+ZnCl2,用于伯、仲和叔醇的鉴别。

反应现象：

ZnCl2,ROH+HCl,RCl+H2O,ZnCl2,conc.HCl,ZnCl2,reflux2h,67%,2）与无机酰卤反应,PX3（P+X2）,（CH3）2CHOH,69-73%,PBr3,（CH3）2CHBr,91%,碘代烷可由醇与碘在磷存在下共热制备：

6CH3OH+3I2+2P,6CH3I+2H3PO4,SOCl2亚硫酰氯,ZnCl2,ROH+SOCl2,RCl+SO2+HCl,Py,ZnCl2,K2CO3,81%,1）无机酸酯,3.酯化反应,硫酸氢甲酯,硫酸二甲酯,（CH3O）2SO2,硫酸二甲酯、硫酸二乙酯是重要的甲基、乙基化试剂。

减压蒸馏,硫酸二乙酯（C2H5O）2SO2,高级脂肪醇的硫酸氢酯的钠盐是性能优良的阴离子表面活性剂。

n-C12H25OSO3Na,磺酸酯是良好的离去基团，常用于有机合成。

CH3SO3R,p-CH3C6H4SO3R,甲磺酸酯MsOR,对甲苯磺酸酯TsOR,伯醇与硝酸反应生成硝酸酯；多元醇硝酸酯是高能化合物。

甘油三硝酸酯（亦称硝化甘油），是一种猛烈的炸药，也用作心血管扩张、缓解心绞痛的药物。

季戊四醇四硝酸酯（PENT）四硝化戊四醇；喷梯尔pentaerythritoltetranitrate;pentaerythritetetranitrate,C（CH2ONO2）4,2）有机酸酯,醇与羧酸、酰氯、酸酐的反应是制备羧酸酯的基本反应。

4.脱水消去反应,1）醇分子间脱水生成醚，是SN反应。

醇的分子内脱水消除的是-H，需要较高的活化能，故较高的温度有利于消去脱水成烯。

醇分子间脱水是制备简单醚的重要方法，其中以伯醇效果最好，仲醇次之，而叔醇一般得到的都是烯烃。

140C,ROH反应活性：

321,2）分子内脱水,170C,消去的区域选择性,主要产生取代较多、较稳定的烯烃。

查依采夫（Saytzeff）规则,ZnCl2,H2SO4,+,84%,16%,醇在高温、气相条件下，以Al2O3为催化剂脱水，往往不发生重排反应。

3）气相脱水,ZnCl2,Al2O3,hightemp,醇分子内脱水成烯与分子间脱水成醚是一对竞争反应，结果是取代成醚与消除成烯。

一般，叔醇主要得到消去产物烯烃，伯醇主要得到取代产物醚；高温有利于生成烯烃,低温则