金矿石化学分析方法第13部分铅锌铋镉铬砷和汞量的测定征求意见稿编制说明.docx

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金矿石化学分析方法第13部分铅锌铋镉铬砷和汞量的测定征求意见稿编制说明

标准制修订编制说明

标准名称：

金矿石化学分析方法第13部分：

铅、锌、砷、镉、铋、铬和汞量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法

标准编号：

标准级别：

国家标准

制定或修订：

制定

计划号：

20152024-T-469

起止时间：

2015年1月至2016年12月

负责起草单位：

紫金矿业集团股份有限公司

一、工作简况

1任务来源

根据国家标准化管理委员会2015年7月31日下达的2015年第二批国家标准制修订计划，由紫金矿业集团股份有限公司组织承担《金矿石化学分析方法第13部分：

铅锌砷镉铋铬汞量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》的制订工作。

国家标准计划号20152024-T-469。

技术归口单位是全国黄金标准化技术委员会，起草单位是紫金矿业集团股份有限公司。

本标准中方法1电感耦合等离子体原子发射光谱法的参与验证单位如下：

湖北大冶有色设计研究院有限公司、长春黄金研究院、江西金源有色地质测试有限公司、北京矿冶研究总院、山东恒邦冶炼股份有限公司、中条山有色金属集团有限公司、河南中原黄金冶炼厂有限责任公司。

2主要工作过程

接到标准制订任务后，紫金矿业集团股份有限公司成立了标准起草小组，制订了标准项推进计划。

首先，起草小组向国内主要黄金生产企业发出关于金矿石中铅锌砷镉铋铬汞含量的调研表，同时查阅了国内有关金矿石中铅锌砷镉铋铬汞量测定的资料，然后起草小组对有关资料对比，设计了方法草案：

试样用盐酸、硝酸溶解或硫磷混酸溶解,于电感耦合等离子体发射光谱仪选定的条件下，测定试液中各元素的光谱强度，按标准曲线内标法计算铅、锌、铋、镉、铬、砷和汞量。

试验人员按照制定的试验计划系统地进行了各项条件试验，按期提交了初审稿。

2015年12月17日全国黄金标准化技术委员会在湖南召开了国家标准《金矿石化学分析方法第13部分：

铅锌砷镉铋铬汞量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》初审会，参加会议的黄金标委会的委员、委员代表及专家共69人，会议形成纪要如下：

由于方法中对铬的消解存在质疑，与会专家认为在没有磷酸的情况下进行对样品中的铬起不到消解效果。

建议增加在加入磷酸进行消解。

起草方表示采纳。

2016年8月5日至8月6日全国黄金标准化技术委员会在山东省招远市召开全国黄金标准化技术委员会研讨会。

本次研讨会对《金矿石化学分析方法第13部分：

铅、锌、砷、铋、镉、铬和汞量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》进行了预审，与会专家审查组听取了我司项目组对标准制定情况汇报。

对该标准预审稿制定原则、适用范围、试验方法、标准文本格式进行了预审，并对各标准的文字结构、相关技术内容进行了讨论和审议。

经过认真严格的审查，专家组对标准预审稿分别提出了具体的修改意见（见表1）。

会议形成如下预审结论:

1、标准起草单位进行了详细的国内外文献资料检索标准查新工作，提交的会议资料齐全；2、标准的结构编排、文字表述基本符合GB/T1.1的编写要求；3、标准与我国现行的法律法规、行业指导文件及技术标准相协调；4、标准起草过程中条件实验充分，精密度良好，测量结果准确，数据取舍合理；5、标准中技术指标的取值依据合理充分、取值水平有利于保护行业并促进行业发展；6、同意预审稿按专家意见修改后形成征求意见稿。

表1《金矿石化学分析方法》第13部分：

铅、锌、铋、镉、铬、砷和汞量的测定国家标准预审意见汇总表

序号

标准章节编号

意见内容

提出单位

处理意见及理由

1

前言

“本部分按GB/T1.1给出的规定起草”中“GB/T”和“1.1”之间应加入空格。

国家黄金钻石制品质量监督检验中心

采纳。

2

2方法提要

修改“按曲线内标法”的表述。

湖北大冶有色设计研究院有限公司

采纳。

3

6.1试料

Cr低含量称取0.5g，与0.25g不一致，建议将试样量和分取体积的表2、表3合并，并优化表述。

长春黄金研究院

采纳。

4

6.4.1试料前处理

“一般试料”改为“Pb、Zn、As、Cd、Bi、Hg试料”；

“难溶性铬试料”改为“Cr试料”。

长春黄金研究院

采纳。

5

6.4.1.1

碳较高时加高氯酸低温消解不完全，是否存在干扰。

湖北大冶有色设计研究院有限公司

采纳，会后补充相关试验。

6

6.4.1.1

150℃~180℃表述模糊，改为170℃±10℃更合适。

长春黄金研究院

采纳。

7

6.4.1.2

修改“于低温电热板上蒸至胶状”的表述为“于电热板上蒸至胶状”。

湖北大冶有色设计研究院有限公司

采纳。

8

6.4.1.2

硫磷混酸影响提升量，影响结果测定。

长春黄金研究院

不采纳，试验结果表明采用减空白方式测定硫磷混酸结果无显著性差异。

9

6.4.1

溶液酸度不可控。

湖北大冶有色设计研究院有限公司

不采纳，试验结果表明无显著性差异。

10

6.5工作曲线

应独立Cr标准溶液，Cr标准溶液介质与试样匹配。

长春黄金研究院

不采纳，试验结果表明采用减空白方式测定结果无显著性差异，且在硫磷混酸介质中的背景值不高，满足测定要求。

11

7分析结果的计算

“按式

（1）计算铅、锌、铋、镉、铬、砷和汞的质量分数ω（B），数值以%表示”的“ω”应更改成“w”。

“B”改为“X”，并备注X代表铅、锌、铋、镉、铬、砷和汞。

北京矿冶研究总院

采纳。

12

附录A（资料性附录）

“采用PerkinElemer公司Opitima5300DVICP-AES测定铊的仪器参数见表A.1。

”和“采用热电公司XSERIES2ICP-MS测定铊的仪器参数见表A.2”中的仪器设备厂家名称及型号应规避。

长春黄金研究院

采纳。

二、标准编制原则和标准主要工作内容的确定

1.编制原则

本标准是根据GB/T1.1-2009《标准化工作导则第1部分：

标准的结构和编写》和GB/T20001.4-2001《标准编写规则第4部分：

化学分析方法》的规定编写。

标准中简述了测定方法原理，确定了测定范围、所用试剂、试样要求、仪器测定条件及分析谱线的选择、分析操作步骤、计算公式、重复性限和再现性限等技术内容。

本标准在编制时，对国内金矿石组成及含量等进行了全面的调研。

发出调研表19份，收回19份。

国内金矿石组成及含量见表1。

表1金矿石样品组成表

单位序号

元素含量%

Pb

Zn

Bi

Cd

Cr

As

Hg

铅锌砷镉铋铬汞（g/t）

Au（g/t）

Ag（g/t）

Cu

Fe

S

SiO2

1

0.005～0.05

0.005～0.05

＜0.001

＜0.001

＜0.001

0.001～0.01

＜0.001

0.1～2

0.1～10

0.1～1

0.1～10

0.1～10

＞50

2

0.5～5

0.5～5

0.01～0.2

＜0.001

＜0.001

0.01～0.5

＜0.001

＜0.02

10～100

100～500

1～10

＞10

5～15

5～25

3

＜0.005

＜0.005

＜0.001

＜0.001

＜0.001

0.001～5

＜0.001

0.1～10

10～100

0.1～10

0.1～10

0.1～5

5～25

4

＜0.005

＜0.005

＜0.001

＜0.001

＜0.001

＜0.001

＜0.001

＜0.02

0.1～2

10～100

＜0.1

1～10

0.1～1

25～50

5

0.05～0.5

0.05～0.5

0.1～10

10～100

0.1～1

＞10

0.1～15

6

＜0.005

＜0.005

0.001～0.01

＜0.001

0.02～2

0.1～2

0.1～10

＜0.1

1～10

1～5

＞50

7

＜0.005

＜0.005

＜0.001

＜0.001

＜0.001

＜0.001

＜0.001

0.02～2

0.1～2

0.1～10

＜0.1

＜0.1

1～5

25～50

8

＜0.005

0.005～0.05

＜0.001

＜0.001

0.001～0.01

0.001～0.01

＜0.001

＜0.02

0.1～2

0.1～10

＜0.1

1～10

0.1～1

＞50

9

0.05～0.5

0.05～0.5

0.01～0.5

0.1～2

0.1～10

0.1～1

1～10

1～5

＞50

10

0.005～0.05

0.005～0.05

0.01～0.5

0.1～2

0.1～10

＜0.1

0.1～1

1～5

＞50

11

0.05～0.5

0.01～0.5

10～100

10～100

0.1～1

5～15

12

＜0.005

0.005～0.05

0.01～0.5

0.1～2

0.1～10

＜0.1

1～10

1～5

13

0.005～0.05

0.005～0.05

0.001～0.01

＜0.001

＜0.001

0.001～0.01

＜0.001

＜0.02

0.1～2

0.1～10

1～10

＞10

5～15

5～25

14

＜0.005

＜0.005

0.1～100

0.1～10

0.1～1

＜0.1

＞25

15

＜0.005

＜0.005

＜0.001

＜0.001

＜0.001

0.001～0.01

0.1～2

0.1～10

0.1～1

1～10

0.1～1

＞50

16

＜0.005

＜0.005

0.001～0.01

0.001～0.01

0.1～2

0.1～10

＜0.1

1～10

1～5

＞50

17

0.005～0.05

0.005～0.05

0.001～0.01

0.2～2

＜0.001

0.5～5

0.001～0.01

＜0.02

2～10

0.1～10

＜0.1

1～10

1～5

＞50

18

0.005～0.05

0.005～0.05

0.01～0.5

0.1～2

0.1～10

＜0.1

1～10

0.1～1

＞50

19

0.5～5

0.5～5

0.01～0.5

2～10

10～100

0.1～1

1～10

1～5

25～50

小结：

国内主要金矿石中铅锌砷镉铋铬汞普遍偏低，本方法测定范围可满足要求。

2.确定标准主要内容的论据

2.1

2.1.1试样

根据调研表及方法测定范围，共制备了7个金矿石试验样品（铅锌砷镉铋铬汞含量在0.006%～5%）。

为了解试验样品的组成，特对试验样品进行了主要成分的分析。

并按照GB/T14505《岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定》的相关要求，制备样品粒度不大于0.074mm。

为检查铅锌砷镉铋铬汞试验样品的均匀性，将制备好的样品平摊，网格法选择9个不同位置点样品，采用本法进行均匀性检查，结果显示，该试验样均匀性满足此次方法制定所需要求。

2.1.2仪器条件试验

对本试验所用仪器的几个重要参数进行正交试验，综合分析电感耦合等离子体光谱仪的优化程序，考察了射频发生器功率、雾化气流量、辅助气流量、等离子气流量、进液泵速、观测高度、观测方式等对被测元素谱线发射强度的影响，选择了本实验室的最佳仪器测量参数。

并选择了最佳谱线。

当以上条件确定之后对所用仪器进行了性能测试（灵敏度、检出限、测定下限、线性范围），试验结果表明，所用仪器性能满足测试要求。

2.1.3方法条件试验

2.1.3.1试样量

试验结果表明，试样量为0.10g～0.40g时，测定结果基本一致，试样量为0.10g时，RSD值较大。

本方法部分选择试样量为0.25g。

2.1.3.2试样分解试验

对试样分解用到的盐酸硝酸混合酸、氟化氢铵、酸度、溶样温度、溶样时间、硫磷混酸、硫酸磷酸配比分别进行单因素变化试验，试验结果表明：

盐酸硝酸混合酸加入量为8mL～12mL时，测定结果基本一致；选择混酸加入量为10mL；

氟化氢铵加入量为0mL～4mL时，测定结果基本一致；选择硝酸加入量为1mL；

酸度为1%～10%，测定结果基本一致；选择氢氟酸加入量为5%；

溶样温度为150℃~220℃时，测定结果基本一致；选择溶样温度150℃~180℃；

溶样时间为1h~2.5h时，测定结果基本一致；选择溶样时间1.5h；

硫磷混酸加入量为5mL～8mL时，测定结果基本一致；选择混酸加入量为5mL；

硫磷混酸配比1：

2、1:

1和2：

1时，样品测定结果基本一致；选择硫磷混酸配比为2：

1；

2.1.4干扰试验

2.1.4.1纯标准干扰试验

根据仪器铅锌砷镉铋铬汞谱峰处能产生干扰的元素或在谱峰附近能产生强度的元素（主要有钒、铁、铟、金）进行纯标准干扰试验。

试验结果表明，20倍的干扰元素（钒、铁、铟、金）对各目标元素的测定无干扰。

2.1.4.2纯标准加干扰元素全过程回收试验

根据金矿石中主要杂质元素（除目标元素外，主要为Cu、Fe、Au、Ag）含量，进行纯标准加干扰元素全过程回收试验。

试验结果表明，金矿石共存元素（Cu、Fe、Au、Ag）最大含量的1.5倍对各目标元素的测定无干扰。

2.1.4.3试样加干扰元素全过程加标回收试验

选择试验样品，根据金矿石中主要杂质元素（主要为Cu、Fe、Au、Ag）含量，进行试样加干扰元素全过程回收试验。

试验结果表明，金矿石共存元素（Cu、Fe、Au、Ag）最大含量的1.5倍对各目标元素的测定无干扰。

2.1.5精密度试验

对9个试验样品,按样品处理方法连续测定11次。

精密度数据数据见表2、表3。

表2、表3可以说明本方法具有良好的精密度。

表2各单位的精密度（以RSD统计）

铅

水平j

RSD/%

单位

1

2

3

4

5

紫金矿业

3.74

2.33

1.89

1.17

0.64

湖北大冶有色

2.42

1.28

0.99

0.60

0.27

北京矿冶研究院

2.36

1.75

3.74

3.25

1.23

江西金源有色地质测试

4.56

3.66

1.81

2.32

1.31

山东恒邦冶炼股份有限公司

4.33

1.37

2.63

中条山有色金属集团有限公司

3.83

5.79

1.44

1.29

1.22

长春黄金研究院

3.07

2.00

2.20

1.59

0.84

河南中原黄金冶炼厂

3.61

2.14

2.36

1.09

0.64

锌

水平j

RSD/%

单位

1

2

3

4

5

紫金矿业

2.71

1.09

0.81

1.56

1.11

湖北大冶有色

3.75

1.32

1.19

0.70

0.47

北京矿冶研究院

2.40

2.56

2.24

1.89

0.84

江西金源有色地质测试

4.33

2.49

0.72

1.99

1.48

山东恒邦冶炼股份有限公司

7.22

3.44

中条山有色金属集团有限公司

6.07

5.15

0.65

1.03

3.15

长春黄金研究院

2.26

0.82

2.18

1.22

0.90

河南中原黄金冶炼厂

3.13

2.04

1.06

1.83

1.20

砷

水平j

RSD/%

单位

1

2

3

4

5

紫金矿业

1.62

1.15

1.30

1.50

0.84

湖北大冶有色

1.92

0.92

1.66

0.95

0.49

北京矿冶研究院

2.96

1.45

3.68

1.60

0.65

江西金源有色地质测试

3.42

2.52

4.30

2.38

1.60

山东恒邦冶炼股份有限公司

5.14

2.10

中条山有色金属集团有限公司

4.42

4.61

2.84

3.03

1.18

长春黄金研究院

1.62

0.79

1.83

0.99

0.93

河南中原黄金冶炼厂

1.97

2.17

2.16

1.24

0.98

镉

水平j

RSD/%

单位

1

2

3

4

5

紫金矿业

0.89

1.62

0.76

0.85

1.06

湖北大冶有色

1.77

2.12

0.64

0.80

0.62

北京矿冶研究院

6.31

3.88

0.91

1.57

2.39

江西金源有色地质测试

2.51

2.47

2.65

1.68

1.63

山东恒邦冶炼股份有限公司

3.91

2.20

中条山有色金属集团有限公司

3.20

2.77

1.00

1.72

0.97

长春黄金研究院

0.89

1.22

2.24

0.93

1.32

河南中原黄金冶炼厂

0.91

2.06

0.96

1.18

1.25

铋

水平j

RSD/%

单位

1

2

3

4

5

紫金矿业

4.38

1.80

1.14

1.00

1.28

湖北大冶有色

3.72

2.07

2.71

0.88

0.67

北京矿冶研究院

6.64

2.20

3.51

1.30

2.20

江西金源有色地质测试

3.68

2.22

3.22

2.35

1.20

山东恒邦冶炼股份有限公司

3.67

2.62

中条山有色金属集团有限公司

2.04

1.70

2.78

1.41

0.61

长春黄金研究院

5.92

1.44

3.40

1.65

1.41

河南中原黄金冶炼厂

3.63

2.01

1.55

1.14

1.09

汞

水平j

RSD/%

单位

1

2

3

4

5

紫金矿业

1.37

1.19

1.40

1.07

0.74

湖北大冶有色

1.06

1.28

2.62

0.64

0.59

北京矿冶研究院

4.76

2.68

5.10

1.79

0.71

江西金源有色地质测试

2.56

2.49

3.76

2.14

1.72

山东恒邦冶炼股份有限公司

8.29

4.55

7.27

中条山有色金属集团有限公司

4.92

1.79

3.23

1.83

0.81

长春黄金研究院

5.46

2.03

1.87

1.29

0.89

河南中原黄金冶炼厂

2.34

1.41

2.25

1.22

1.74

铬

水平j

RSD/%

单位

1

2

3

4

5

紫金矿业

1.57

1.47

1.54

1.06

湖北大冶有色

1.82

3.70

3.35

2.04

北京矿冶研究院

3.07

1.75

2.39

0.71

江西金源有色地质测试

1.21

1.27

0.68

0.79

山东恒邦冶炼股份有限公司

2.84

1.12

1.37

0.37

中条山有色金属集团有限公司

2.92

2.22

1.03

0.68

长春黄金研究院

1.26

1.84

2.59

0.40

河南中原黄金冶炼厂

3.74

1.92

2.30

1.16

表3各单位的平均值

铅

水平j

平均值%

单位

1

2

3

4

5

紫金矿业

0.013

0.093

0.325

1.630

4.827

湖北大冶有色

0.013

0.091

0.320

1.635

4.826

北京矿冶研究院

0.012

0.093

0.319

1.620

4.761

江西金源有色地质测试

0.014

0.091

0.329

1.615

4.852

山东恒邦冶炼股份有限公司

0.013

0.090

0.317

中条山有色金属集团有限公司

0.016

0.098

0.335

1.563

4.726

长春黄金研究院

0.014

0.091

0.339

1.614

4.847

河南中原黄金冶炼厂

0.013

0.092

0.324

1.642

4.829

锌

水平j

平均值%

单位

1

2

3

4

5

紫金矿业

0.007

0.030

0.196

0.989

4.790

湖北大冶有色

0.007

0.030

0.196

0.993

4.886

北京矿冶研究院

0.007

0.029

0.189

0.975

4.899

江西金源有色地质测试

0.007

0.030

0.196

0.990

4.825

山东恒邦冶炼股份有限公司

0.007

0.029

中条山有色金属集团有限公司

0.006

0.031

0.195

0.899

4.714

长春黄金研究院

0.006

0.031

0.195

0.982

4.892

河南中原黄金冶炼厂

0.007

0.030

0.195

0.989

4.778

砷

水平j

平均值%

单位

1

2

3

4

5

紫金矿业

0.017

0.058

0.219

1.022

4.836

湖北大冶有色

0.017

0.058

0.224

1.026

4.826

北京矿冶研究院

0.016

0.055

0.217

1.007

4.799

江西金源有色地质测试

0.018

0.057

0.212

1.0