酸碱中和滴定.docx
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酸碱中和滴定
第26讲酸碱中和滴定（第3课时）
学习目标
i•掌握酸碱中和滴定原理与操作
2.能进行滴定相关的误差分析
提纲挈领
1.实验原理
利用酸碱中和反应，用已知浓度酸（或碱）来测定未知浓度的碱（或酸）的实验方法。
以标准盐酸
溶液滴定待测的NaOH溶液，待测的NaOH溶液的物质的量浓度为c（NaOH）=cV
酸碱中和滴定的关键：
（1）准确测定标准液和待测液的体积；
2）准确判断y
2.实验用品
（1）仪器
图（A）是酸式滴定管，图B是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形_
滴定
（2）试剂
标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
（3）滴定管的使用
1酸性、氧化性的试剂一般用酸式滴定管，因为酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶管
2碱性的试剂一般用碱式滴定管，因为碱性物质易腐蚀玻璃，致使活塞无法打开。
3.实验操作
实验操作以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例
（1）滴定前的准备
1
T记体积T加指示剂。
滴定管：
查漏t洗涤t润洗t装液t调液面t记录。
2锥形瓶：
注碱液
（2）
滴定
（3）终点判断
等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。
（4）数据处理
按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c（NaOH）=
cV计算
r计算。
4•常用酸碱指示剂及变色范围
指示剂
变色范围的pH
石蕊
<5.0红色
5.0〜8.0紫色
>8.0蓝色
甲基橙
<3.1红色
3.1〜4.4橙色
>4.4黄色
酚酞
<8.2无色
8.2〜10.0浅红色
>10.0红色
5•指示剂选择的基本原则
变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。
（1）不能用石蕊作指示剂。
（2）滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸。
（3）滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。
（4）强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。
（5）并不是所有的滴定都须使用指示剂，如用标准的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液时,KMnO4颜色褪去时即为滴定终点。
指点迷津
1•酸碱式滴定管的选择
【指点】强氧化性溶液（如KMnO4（H+）溶液、溴水等）及酸性溶液应盛放在酸式滴定管中，碱性溶（如Na2CO3等水解显碱性的溶液及碱溶液应盛放在碱式滴定管中。
2.滴定管盛标准溶液时，其液面一定要在0刻度吗？
【指点】不一定。
只要在0刻度或0刻度略下的某刻度即可，但一定要记录下滴定开始前液面的读数。
3.滴定终点就是酸碱恰好中和的点吗？
【指点】滴定终点是指示剂颜色发生突变的点，不一定是酸碱恰好中和时的点。
4.滴定终点的判断：
【指点】当滴入最后一滴XXX标准溶液后，溶液变成XXX色，且半分钟内不恢复原来的颜色。
解答此类题目注意三个关键点：
（1）最后一滴：
必须说明是滴入最后一滴”溶液。
（2）颜色变化：
必须说明滴入最后一滴”溶液后溶液颜色的变化”。
3）半分钟：
必须说明溶液颜色变化后半分钟内不再恢复原来的颜色”。
5.量器的读数方法
（即凹液面定视线，视线
【指点1】平视读数（如图1）:
实验室中用量筒、移液管或滴定管量取一定体积的液体，读取液体体积时，视线应与凹液面最低点保持水平，视线与刻度的交点即为读数定读数）。
图3
【指点2】俯视读数（如图2）:
当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，寻找切点
的位置在凹液面的上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。
【指点3】仰视读数（如图3）:
读数时，由于视线向上倾斜，寻找切点的位置在液面的下侧，因滴定管刻度标法与量筒不同，这样仰视读数偏大。
至于俯视和仰视的误差，还要结合具体仪器进行分析，因为量筒刻度从下到上逐渐增大；而滴定管刻度从下到上逐渐减小，并且滴定管中液体的体积是两次体积读数之差，在分析时还要看滴定前读数是否正确，然后才能判断实际量取的液体体积是偏大还是偏小。
如右图，滴定前仰视、滴定后俯视读数，造成的读数之差比实际所用溶液的体积偏小。
同步练习
1.
用标准盐酸溶液滴定未知浓度的NaOH溶液（酚酞作指示剂），用偏高”偏低”或无影响”
填空。
（1）酸式滴定管未用标准溶液润洗
（2）锥形瓶用待测溶液润洗
（3）锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
4）放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失
5）酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失
（6）部分酸液滴出锥形瓶外
7）酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数（或前仰后俯）
8）酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数（或前俯后仰）
2.实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：
甲基橙：
3.1〜4.4石蕊：
5.0〜8.0酚酞：
8.2〜10.0
用0.1000molLNaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，反应恰好完全时，下列叙述中正确的是（）
A•溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂
B•溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂
C•溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂
D•溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂
甲乙
4.
（1）用amolL_1的HCI滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的
现象是
若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是
（2）用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用作
指示剂，达到滴定终点的现象是。
（3）用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO?
的含量，是否需要选
用指示剂（填是”或否”,达到滴定终点的现象是
（4）用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：
一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti：
再
用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe（SO4）2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+，滴定Ti3+时发生
反应的离子方程式为,达到滴定终点时的现象是
5.某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择甲基橙作
指示剂。
请填写下列空白：
（1）用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼
睛注视，直到因加入一滴盐酸后，溶液由黄色变
为橙色，并为止。
（2）下列操作中可能使所测NaOH溶液的浓度数值偏低的是（填字母）。
A.酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸
B.滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C.酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失
D.读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数
3）若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如图所示，则起始读数为mL,终点
读数为mL,所用盐酸溶液的体积为mL。
（4）某学生根据3次实验分别记录有关数据如下表:
滴定次数
待测NaOH溶液的体积/mL
0.1000molL1盐酸的体积/mL
滴定前刻度
滴定后刻度
溶液体积/mL
第一次
P25.00
0.00
26.11:
26.11
第二次
25.00
1.56
30.30
28.74
第三次
25.00
0.22
26.31
26.09
依据上表数据列式计算该NaOH溶液的物质的量浓度
6.KMnO4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于KMnO4的强氧化性，它的溶液很容易
被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO（OH）2,因此配制KMnO4标
准溶液的操作如下：
①称取稍多于所需量的KMnO4固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸1h;②用微孔玻璃漏斗
过滤除去难溶的MnO（OH）2；③过滤得到的KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶并放在暗处；④利用氧化还原滴定方法，在70〜80C条件下用基准试剂（纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质）溶液标定其浓度。
请回答下列问题：
（1）准确量取一定体积的KMnO4溶液需要使用的仪器是。
（2）在下列物质中，用于标定KMnO4溶液的基准试剂最好选用（填字母）。
A.H2C2O42H2OB.FeSO4C.浓盐酸D.Na2SO3
（3）若准确称取Wg你选的基准试剂溶于水配成500mL溶液，取25.00mL置于锥形瓶中，用KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液VmL。
KMnO4溶液的物质的量浓度为
-1
mol•。
（4）若用放置两周的KMnO4标准溶液去测定水样中Fe2+的含量，测得的浓度值将（填偏高”、偏低”或无影响”）。
高考链接
11
HA，溶液pH的变化曲线如图所示。
1.（2015•东理综，13）室温下向10mL0.1molNaOH溶液中加入0.1molL「的一元酸
A.a点所示溶液中c（Na+）>c（A_）>c（H）>c（HA）
B.a、b两点所示溶液中水的电离程度相同
C.pH=7时，c（Na+）=c（A「）+c（HA）
D.b点所示溶液中c（A_）>c（HA）
-1
2.（2015广东理综，12）准确移取20.00mL某待测HCI溶液于锥形瓶中，用0.1000molL•NaOH溶液滴定。
下列说法正确的是（）
A.滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定
B.随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大
C•用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定
D•滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小
3.[2015山东理综，31（3）]利用间接酸碱滴定法可测定Ba2+的含量，实验分两步进行。
已知：
2CrO：
-+2H+===Cr2°7-+出0Ba"+CrO：
-===BaCrO4J
步骤I:
移取xmL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用bmolL-1盐酸标准
液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0mLo
步骤n：
移取ymLBaCI2溶液于锥形瓶中，加入xmL与步骤I相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2+完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用bmolL-1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1
mLo
滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0刻度位于滴定管的（填上方”或下方”。
BaCI?
溶
液的浓度为mol-L-1,若步骤n中滴加盐酸时有少量待测液溅出，
Ba2+浓度测量值将（填偏大”或偏小”。
4.[2015江苏，18（4）]准确称取0.1710gMnSO4H2O样品置于锥形瓶中，加入适量H3PO4和NH4NO3溶液，加热使Mn2+全部氧化成Mn3+，用c（Fe2+）=0.0500molL-1的标准溶液滴定至终点（滴定过程中Mn3+被还原为Mn2+），消耗Fe"溶液20.00mL。
计算MnSO4H2O样品的纯度（请给出计算过程）。
5•草酸合铁（川）酸钾晶体Kx[Fey（C2O4）z]nH2O可用于摄影和蓝色印刷。
为确定其组成，某化学兴趣小组在没有氧气干扰下进行如下实验：
实验I•草酸根含量的测定
称取0.9820g样品放入锥形瓶中，加入适量稀硫酸和一定量水，加热至343〜358K，用0.2000
molL-1KMnO4溶液滴定，滴定过程中草酸根离子转变成CO2逸出反应容器，KMnO4转变成Mn2十。
达到滴定终点时，共消耗KMnO4溶液12.00mL。
实验n.铁含量的测定
将上述滴定过草酸根的保留液充分加热，使淡紫红色消失。
冷却后，调节溶液pH并加入过量的KI
固体，充分反应后调节pH至7左右，滴入几滴淀粉溶液作指示剂，用0.2500molL「1W2S2O3标准溶液滴定至终点，共消耗Na2S2O3溶液8.00mL。
（已知：
实验n中涉及的部分离子方程式为I2＋2S2O3===2I＋S4O62）
请根据上述实验回答下列问题
（1）实验I在滴定过程中反应的离子方程式为
参考答案
同步练习
1•答案⑴偏高⑵偏高⑶无影响⑷偏低
（5）偏高（6）偏高（7）偏低（8）偏高
2•答案D
解析NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反应时生成CHsCOONa，由于CH3COO「水解显碱性,而酚酞的变色范围为8.2〜10.0，比较接近。
因此答案为D。
3•答案D
4.
（1）答案滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色当滴入最后-
滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色
（2）答案淀粉溶液当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色
（3）答案否当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色
（4）
答案Ti3++Fe3+===Ti4++Fe2+当滴入最后一滴标准液，溶液变成血红色，且半分钟内不褪
出气泡，液面会下降，故读取V酸偏大，结果偏高；正确读数（虚线部分）和错误读数（实线部分）如图
所示：
26.11mL+26.09mL
2
=26.10mL（第二次偏差太大，舍去
）,
一1
0.1000molL・X26.10mL
c（NaOH）=25.00mL
=0.1044molL・
6.答案
（1）酸式滴定管
（2）A⑶63V⑷偏高
解析
（1）KMnO4溶液具有强氧化性，能将碱式滴定管下端的橡胶管腐蚀，所以不能用碱式滴定管量取，应用酸式滴定管量取。
（2）H2C2O42H2O在常温常压下是稳定的结晶水合物；
FeSO4在空气中不稳定易被氧化，铁元素的化合价从+2升高到+3;浓盐酸易挥发；Na2SO3在空气
中不稳定易被氧化成Na2SO4。
⑶根据得失电子守恒原理有关系式：
5（H2C2O42H2O）〜2KMnO4,则KMnO4溶液的浓度为
Wg25.00mL2
126gmol1X500mL为10W-1
c（KMn°4）=vX10一L=63VmolL。
（4）在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使KMnO4溶液的浓度变小了，再去滴定水样中
的Fe2+时，消耗KMnO4溶液（标准溶液）的体积会增大，导致计算出来的c（Fe2+）会增大，测定的结果
将偏咼。
7.答案
25aV0V2c,
WV1%
解析本题涉及的化学方程式或离子方程式为CaCO3+2HCI===CaCI2+出0+CO2f,C2O4+Ca2+
===CaC2O4j,CaC2O4+H2SO4===H2C2O4+CaSO4,2MnO4+5H2C2O4+6H===2Mn2+10C°2f+8H2O，由此得出相应的关系式：
5CaCO3〜5H2C2O4〜2MnO4
5moln（CaCO3）
2mol
—1—3
amolL1/2x10L
解得：
n（CaCO3）=2.5aV20O—mol
aV2&o—3晋1皿壯］｛盹-mol—1则原溶液中w（CaCO3）=1
25aV0V2%。
Xioo%=WV1
咼考链接
1.答案D
解析A项，a点NaOH与HA恰好完全反应，溶液的|
了水解反应，则溶液中：
c（Na+）>c（A—）>c（OH—）>c（HA）>
应，促进了水的电离，b点主要由于HA的电离而使溶液呈酸性，抑制了水的电离，
程度大于b点水的电离程度，错误；C项，根据电荷守恒：
c（Na+）+c（H+）=c（A—）+c（OH—）,pH=7,贝Uc（H+）=c（OH—），可得c（Na+）=c（A），错误；D项，b点
溶液中溶质为等物质的量NaA和HA，溶液呈酸性，说明HA的电离程度大于NaA的水解程度，所以c（A—）>c（HA），正确。
2.答案B
解析A项，滴定管用水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将引起误差，错误；B项，在用NaOH溶
液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞
作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为粉红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误；D
项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。
bV0—V1
pH为8.7，呈碱性，说明-c（H+）,错误；B项，a
HA为弱酸，NaA发生点NaA发生了水解反所以a点水的电离
偏大
3.答案上方y……
解析“0刻度位于滴定管的上方。
由题意可得关系式BaCl2〜CrO2「〜H+，则有c（BaCl2）>>0—‘L=b
bV0—V1
molL
—1—3
molL>（V0—V1）>10L,解得c（BaCl2）=
液溅出，则V变小，Ba2+浓度测量值将偏大。
4.答案n（Fe2）=0.0500molL饗严叫—1=1.00>03mol
1000mLL
2+2+—3
n（Mn）=n（Fe）=1.0010mol
―3—1
m（MnSO4H2O）=1.0010molX69gmol=0.169gMnSO4H2O样品的纯度为黑品>10°%~98.8%解析：
根据氧化还原反应中得失电子守恒：
n（Mn3+）>=n（Fe2+）
—3___
mol，根据Mn元素守恒，m（MnSO4H2O）=1.00>0X169g=0.169g，纯度是｛仃丫0X100%=
若步骤n中滴加盐酸时有少量待测
>1=20.00氷0—3X0.0500mol=1.0010—3
0.169
98.8%。
—+2+
5.答案
（1）2MnO4+5H2C2O4+6H===2Mn+8H2O+10CO2?
（2）偏高
（3）滴下最后一滴Na2S2O3标准溶液，溶液由蓝色变成无色，且半分钟内不变色
（4）2MnO4〜5C2O4—
25
－32－
0.2氷2X10moln（C2O4）
2－－3
n（C2O4）=6X10mol
2S2O3一〜I2〜2Fe3+
22
－33＋
0.258X10moln（Fe）
3＋－3
n（Fe）=2MOmol根据电荷守恒：
n（K*）=6MO3mol
－3－3－3
根据质量守恒：
m（H2O）=0.9820-39>6810—56X2X10—8886810=0.108（g）－3
n（H2O）=6&0mol
＋3＋2—
n（K）:
n（Fe）:
n（C2O4）:
n（H2O）=3:
1:
3:
3,化学式为K3[Fe（C2O4）3]3H2O
（3）实验n用淀粉溶液作指示剂，则滴定终点观察到的现象为
（4）通过计算确定样品晶体的组成（写出计算过程）。
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