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共价键学生满分版

共价键

知识点一、共价键的形成与特征

1.共价键的形成

(1)概念:

原子间通过共用电子对所形成的相互作用,叫做共价键。

(2)成键的粒子:

一般为非金属原子(相同或不相同)或金属原子与非金属原子。

(3)本质:

原子间通过共用电子对(即电子云重叠)产生的强烈作用。

(4)形成条件:

非金属元素的原子之间形成共价键,大多数电负性之差小于1.7的金属与非金属原子之间形成共价键。

2.共价键的特征

(1)饱和性

①按照共价键的共用电子对理论,一个原子有几个未成对电子,便可和几个自旋状态相反的电子配对成键,这就是共价键的“饱和性”。

②用电子排布图表示HF分子中共用电子对的形成如下:

③由以上分析可知,F原子与H原子间只能形成1个共价键,所形成的简单化合物为HF。

同理,O原子与2个H原子形成2个共用电子对,2个N原子间形成3个共用电子对。

(2)方向性

除s轨道是球形对称外,其他原子轨道在空间都具有一定的分布特点。

在形成共价键时,原子轨道重叠的愈多,电子在核间出现的概率越大,所形成的共价键就越牢固,因此共价键将尽可能沿着电子出现概率最大的方向形成,所以共价键具有方向性。

共价键的特征及应用

(1)共价键的饱和性决定了各种原子形成分子时相互结合的数量关系。

(2)共价键的方向性决定了分子的立体构型,并不是所有共价键都具有方向性,如两个s电子形成共价键时就没有方向性。

例1

 下列不属于共价键成键因素的是(  )

A.共用电子对在两原子核之间高概率出现

B.共用的电子必须配对

C.成键后体系能量降低,趋于稳定

D.两原子体积大小要适中

【考点】共价键的形成与特征

【题点】共价键的形成与判断

答案 D

解析 两原子形成共价键时,电子云发生重叠,即电子在两核之间出现的概率更大;两原子电子云重叠越多,键越牢固,体系的能量也越低;原子的体积大小与能否形成共价键无必然联系。

例2

 下列说法正确的是(  )

A.若把H2S分子写成H3S分子,违背了共价键的饱和性

B.H3O+的存在说明共价键不具有饱和性

C.所有共价键都有方向性

D.两个原子轨道发生重叠后,电子仅存在于两核之间

【考点】共价键的形成与特征

【题点】共价键的特征

答案 A

解析 S原子有两个未成对电子,根据共价键的饱和性,形成的氢化物为H2S,A项对;H2O能结合1个H+形成H3O+,不能说明共价键不具有饱和性,B项错;H2分子中,H原子的s轨道成键时,因为s轨道为球形,所以H2分子中的H—H键没有方向性,C项错;两个原子轨道发生重叠后,电子只是在两核之间出现的概率大,D项错。

知识点二、共价键的类型

1.σ键

(1)概念:

未成对电子的原子轨道采取“头碰头”的方式重叠形成的共价键叫σ键。

(2)类型:

根据成键电子原子轨道的不同,σ键可分为s-sσ键、s-pσ键、p-pσ键。

①s-sσ键:

两个成键原子均提供s轨道形成的共价键。

②s-pσ键:

两个成键原子分别提供s轨道和p轨道形成的共价键。

③p-pσ键:

两个成键原子均提供p轨道形成的共价键。

(3)特征

①以形成化学键的两原子核的连线为轴作旋转操作,共价键电子云的图形不变,这种特征称为轴对称。

②形成σ键的原子轨道重叠程度较大,故σ键有较强的稳定性。

(4)σ键的存在:

共价单键为σ键;共价双键和共价三键中存在一个σ键。

2.π键

(1)概念:

未成对电子的原子轨道采取“肩并肩”的方式重叠形成的共价键叫π键。

(2)特征

①每个π键的电子云由两块组成,分别位于由两原子核构成平面的两侧,如果以它们之间包含原子核的平面为镜面,它们互为镜像,这种特征称为镜面对称。

②形成π键时原子轨道重叠程度比形成σ键时小,π键没有σ键牢固。

(3)π键的存在:

π键通常存在于双键或三键中。

(1)共价键的分类

(2)σ键和π键的比较

键的类型

σ键

π键

原子轨道重叠方式

两个原子的成键轨道沿着键轴的方向以“头碰头”的方式重叠

两个原子的成键轨道以“肩并肩”的方式重叠

原子轨道重叠部位

两原子核之间,在键轴处

键轴上方和下方,键轴处为零

原子轨道重叠程度

键的强度

较大

较小

化学活泼性

不活泼

活泼

示意图

例3

 s-pσ键与p-pσ键的区别在于(  )

A.前者是电子云的重叠,后者没有电子云的重叠

B.前者有K层电子云成键,后者肯定无K层电子云成键

C.前者是电子云“头碰头”重叠,后者是电子云“肩并肩”重叠

D.前者是电子云“肩并肩”重叠,后者是电子云“头碰头”重叠

【考点】共价键的类型

【题点】σ键与π键的比较

答案 B

解析 凡是σ键,都是电子云“头碰头”的重叠。

s-pσ键是由s能级的电子云(“球形”)与p能级的电子云(“哑铃形”)以“头碰头”重叠而成键的。

由于K层不存在p能级,故p-pσ键不可能有K层电子云成键。

例4

 下列有关化学键类型的判断不正确的是(  )

A.s-sσ键与s-pσ键的对称性不同

B.分子中含有共价键,则至少含有一个σ键

C.已知乙炔的结构式为H—C≡C—H,则乙炔分子中存在2个σ键(C—H)和3个π键(C≡C)

D.乙烷分子中只存在σ键,即6个C—H键和1个C—C键都为σ键,不存在π键

【考点】共价键的类型

【题点】共价键类型的综合

答案 C

解析 s-sσ键无方向性,s-pσ键轴对称,A项对;在含有共价键的分子中一定有σ键,可能有π键,如HCl、N2等,B项对;单键都为σ键,乙烷分子结构式为

,其6个C—H键和1个C—C键都为σ键,D项正确;共价三键中有一个为σ键,另外两个为π键,故乙炔(H—C≡C—H)分子中有2个C—Hσ键,C≡C键中有1个σ键、2个π键,C项错。

知识点三、共价键参数

1.键能

(1)概念:

气态基态原子形成1mol化学键释放的最低能量。

键能的单位是kJ·mol-1。

如:

形成1molH—H键释放的最低能量为436.0kJ,即H—H键的键能为436.0kJ·mol-1。

(2)应用:

共价键

H—F

H—Cl

H—Br

H—I

键能/kJ·mol-1

568

431.8

366

298.7

①若使2molH—Cl键断裂为气态原子,则发生的能量变化是吸收863.6kJ的能量。

②表中共价键最难断裂的是H—F,最易断裂的是H—I。

③由表中键能大小数据说明键能与分子稳定性的关系:

HF、HCl、HBr、HI的键能依次减小,说明四种分子的稳定性依次减弱,即最稳定的是HF,最不稳定的是HI。

2.键长

(1)概念:

形成共价键的两个原子之间的核间距,因此原子半径决定化学键的键长,原子半径越小,共价键的键长越短。

(2)应用:

共价键的键长越短,往往键能越大,这表明共价键越稳定,反之亦然。

3.键角

(1)概念:

在多原子分子中,两个共价键之间的夹角。

(2)应用:

在多原子分子中键角是一定的,这表明共价键具有方向性,因此键角决定着共价分子的立体构型。

(3)试根据立体构型填写下列分子的键角

分子立体构型

键角

实例

正四面体形

109°28′

CH4、CCl4

平面形

120°

苯、乙烯、BF3等

三角锥形

107°

NH3

V形(角形)

105°

H2O

直线形

180°

CO2、CS2、CH≡CH

例5

 N—H键键能的含义是(  )

A.由N和H形成1molNH3所放出的能量

B.把1molNH3中的共价键全部拆开所吸收的热量

C.拆开约6.02×1023个N—H键所吸收的热量

D.形成1个N—H键所放出的热量

【考点】共价键的键参数

【题点】键能、键长和键角的概念

答案 C

解析 N—H键的键能是指形成1molN—H键放出的能量或拆开1molN—H键所吸收的能量,不是指形成1个N—H键释放的能量。

1molNH3中含有3molN—H键,拆开1molNH3或形成1molNH3吸收或放出的能量应是1molN—H键键能的3倍。

例6

 下列分子中的键角最大的是(  )

A.CO2B.NH3 C.H2OD.CH2==CH2

【考点】共价键的键参数

【题点】键角与分子的立体构型

答案 A

解析 CO2为直线形分子,键角为180°;NH3为三角锥形结构,键角为107°;H2O分子立体构型为V形,键角为105°;CH2==CH2为平面结构,键角为120°,故键角最大的是CO2,A正确。

例7

 实验测得四种结构相似的单质分子的键能、键长的数据如下:

A—A

B—B

C—C

D—D

键长/10-10m

a

0.74

c

1.98

键能/kJ·mol-1

193

b

151

d

已知D2分子的稳定性大于A2,则a>______;d>________;比较a、c的大小__________;比较b、d的大小__________。

【考点】共价键的键参数

【题点】键长、键能与分子稳定性的关系

答案 1.98 193 ad

解析 结构相似的单质分子中,键长越短,键能越大,分子越稳定。

知识点四、等电子原理

1.比较N2和CO的结构、性质,填写下表空格:

分子

N2

CO

结构

原子数

2

2

电子数

14

14

价电子数

10

10

立体构型

直线形

直线形

性质

沸点/℃

-195.81

-191.49

熔点/℃

-210.00

-205.05

液体密度/g·cm-3

0.796

0.793

2.分析比较N2和CO的结构和性质,得出的结论是CO分子和N2分子具有相同的原子总数、相同的价电子数,其性质相近。

3.等电子原理是指原子总数相同、价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征,它们的许多性质(主要是物理性质)是相近的。

满足等电子原理的分子互称为等电子体。

常见的等电子体

类型

实例

立体构型

双原子10电子的等电子体

N2、CO、NO+、C

、CN-

直线形

三原子16电子的等电子体

CO2、CS2、N2O、NO

、N

、BeCl2(g)

直线形

三原子18电子的等电子体

NO

、O3、SO2

V形

四原子24电子的等电子体

NO

、CO

、BO

、CS

、BF3、SO3(g)

平面三角形

五原子32电子的等电子体

SiF4、CCl4、BF

、SO

、PO

正四面体形

例8

 1919年,Langmuir提出等电子原理:

原子总数相同、电子总数相同的分子,互称为等电子体。

等电子体的结构相似、物理性质相近。

(1)根据上述原理,仅由第二周期元素组成的共价分子中,互为等电子体的是________和________;________和__________。

(2)此后,等电子原理又有所发展。

例如,由短周期元素组成的微粒,只要其原子总数相同,各原子最外层电子数之和相同,也可互称为等电子体,它们也具有相似的结构特征。

在短周期元素组成的物质中,与NO

互为等电子体的分子有________、________。

答案 

(1)N2 CO CO2 N2O 

(2)SO2 O3

解析 

(1)仅由第二周期元素组成的共价分子中,即C、N、O、F组成的共价分子,如:

N2与CO电子总数均为14,CO2与N2O电子总数均为22。

(2)依题意,只要原子总数相同,价电子总数也相同,即可互称为等电子体,NO

为三原子,其价电子总数为(5+6×2+1)=18,SO2、O3也为三原子,价电子总数均为6×3=18。

学习小结:

1.共价键的三个键参数,键长、键能可用来判断共价键的稳定性,键角可用于判断分子的立体构型。

2.等电子体原子总数相同,价电子总数相同,但组成原子的核外电子总数不一定相同。

随堂练习:

1.下列分子中既不存在s-pσ键,也不存在p-pπ键的是(  )

A.HClB.HFC.CO2D.SCl2

2.下列物质中σ键和π键数目比为1∶2的是(  )

A.O2B.HCNC.CO2D.N2

3.指出下图所示共价键的名称,并列举含有该共价键的一种物质,写出其分子式。

   共价键名称               举例

(1)__________________,___________________________________________________。

(2)__________________,___________________________________________________。

(3)__________________,___________________________________________________。

(4)__________________,___________________________________________________。

4.等电子体之间结构相似,物理性质也相近。

根据等电子原理可知,由短周期元素组成的粒子,只要其原子总数和价电子总数相同,均可互称为等电子体。

下列各组粒子不能互称为等电子体的是(  )

A.CO

和NO

B.O3和SO2

C.CO2和NO

D.SCN-和N

5.下列说法中正确的是(  )

A.分子中键能越大,键长越长,则分子越稳定

B.元素周期表中的第ⅠA族(除H外)和第ⅦA族元素的原子间可能形成共价键

C.水分子可表示为H—O—H,分子中键角为180°

D.H—O键的键能为463kJ·mol-1,即18gH2O分解成H2和O2时,消耗的能量为2×463J

6.等电子体是指两个或两个以上的分子(或离子),它们的原子总数相同、分子(或离子)中价电子总数也相同。

(1)SiO

、SO3、NO

三种粒子________(填“是”或“不是”)等电子体,其中Si、S、N三种基态原子的第一电离能的大小关系为____________________。

(2)C2O

和________是等电子体,C2O

具有较强的还原性,它能使酸性KMnO4溶液褪色,Mn原子在元素周期表中的位置是__________,价电子排布式为______________。

课后作业:

一、选择题

1.下列说法中,不正确的是(  )

A.σ键比π键的重叠程度大,形成的共价键强度大

B.两个原子之间形成共价键时,最多有一个σ键

C.气体单质中,一定有σ键,可能有π键

D.N2分子中有一个σ键、2个π键

2.下列说法,不正确的是(  )

A.双键、三键中都含有π键

B.成键原子间原子轨道重叠愈多,共价键愈牢固

C.因每个原子未成对的电子数是一定的,故与其配对的原子个数也一定

D.所有原子轨道在空间中都有自己的方向性

3.下列分子的电子式书写正确的是(  )

A.氮气:

∶N︙︙N∶B.过氧化氢:

H+[∶∶]2-H+

C.氨气:

H∶∶HD.二硫化碳:

∶∶

4.下列说法正确的是(  )

A.σ键强度小,容易断裂,而π键强度较大,不易断裂

B.共价键都具有方向性

C.π键是由两个原子的p轨道“头碰头”重叠形成的

D.两个原子之间形成共价键时,最多有一个σ键

5.化合物A是一种新型锅炉水除氧剂,其结构式为

下列说法中正确的是(  )

A.A分子中只有极性键没有非极性键B.A分子中的共用电子对数为11

C.1molA分子中所含的σ键数目为10NAD.A是共价化合物

6.某原子的原子核外最外层电子排布为ns2np4,按照共用电子对理论,该原子一般可形成共用电子对的数目是(  )

A.1对B.2对C.3对D.4对

7.关于乙醇分子的说法正确的是(  )

A.分子中共含有8个极性键B.分子中不含非极性键

C.分子中只含σ键D.分子中含有1个π键

8.在下列变化过程中,既有离子键被破坏又有共价键被破坏的是(  )

A.将SO2通入水中B.火碱溶于水

C.将HCl通入水中D.硫酸氢钠溶于水

9.X、Y、Z、W均为短周期元素,在周期表中位置如图,Y原子的最外层电子数是其次外层电子数的3倍。

下列说法正确的是(  )

A.X、Y、Z的原子半径大小:

X>Y>Z

B.Y、Z的气态氢化物中,前者更稳定

C.Z、W的最高价氧化物对应水化物的酸性,前者更强

D.X、W的气态氢化物相互反应,生成物中只含离子键不含共价键

10.据新浪科技网报道:

美国科学家发现,普通盐水在无线电波的照射下可以燃烧,这很可能是21世纪人类最伟大的发现之一,将有望解决未来人类的能源危机。

无线电频率可以降低盐水中所含元素之间的结合力,释放出氢原子,一旦点火,氢原子就会在这种频率下持续燃烧。

上述“结合力”的实质是(  )

A.离子键       B.共价键

C.一种静电引力D.一种静电斥力

11.关于离子键、共价键的各种叙述,下列说法中正确的是(  )

A.在离子化合物里,只存在离子键,没有共价键

B.非极性键只存在于双原子的单质分子(如Cl2)中

C.在共价化合物分子内,一定不存在离子键

D.由多种元素组成的多原子分子里,一定只存在极性键

12.短周期元素X、Y可以形成化合物XY2。

下列有关叙述正确的是(  )

A.若XY2是共价化合物,则X与Y的原子序数不相差1

B.若XY2是离子化合物,则X与Y的原子序数可能相差8

C.若X与Y的原子序数相差5,则离子化合物XY2不溶于水

D.若X与Y的原子序数相差6,则共价化合物XY2可溶于强碱溶液

二、填空题

13.在下列分子中:

①HF ②Br2 ③H2O ④N2 ⑤CO2⑥H2 ⑦H2O2 ⑧HCN。

分子中只有σ键的是    ,分子中含有π键的是          ,分子中所有原子都满足最外层8电子结构的是    ,分子中含有由两个原子的s轨道重叠形成σ键的是    ,分子中含有由一个原子的s轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的σ键的是    ,分子中含有由一个原子的p轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的σ键的是    。

 

14.a、b、c、d为四种由短周期元素组成的物质,它们都有14个电子,且四种物质中均只含共价键。

回答下列问题:

(1)a是单质,可用作半导体材料,a原子核外电子排布式为 。

 

(2)b是双核化合物,常温下为无色无味气体。

b的化学式为    。

人一旦吸入b气体后,就易引起中毒,是因为  而中毒。

(3)c是双核单质,写出其电子式:

    。

c分子中所含共价键的类型为    (填“极性键”或“非极性键”)。

 

(4)d是四核化合物,其结构式为    ,1个d分子内所含共价键有    个σ键,    π键,σ键和π键的强度大小关系为σ键    π键(填“>”“<”或“=”),原因是 。

 

15.原子序数由小到大排列的四种短周期元素X、Y、Z、W,其中X、Z、W与氢元素可组成XH3、H2Z和HW共价化合物;Y与氧元素可组成Y2O和Y2O2离子化合物。

(1)写出Y2O2的电子式:

__________________________________________,

其中含有的化学键是______________。

(2)用电子式表示Y2O的形成过程___________________________________。

(3)X、Z、W三种元素的最高价氧化物对应的水化物中,稀溶液氧化性最强的是________(填化学式)。

(4)XH3、H2Z和HW三种化合物,其中一种与另外两种都能反应的是______________(填

化学式)。

(5)由X、W组成的化合物分子中,X、W原子的最外层均达到8电子稳定结构,该化合物遇水可生成一种具有漂白性的化合物,试写出反应的化学方程式____________________。

16.短周期主族元素A、B、C、D、E、F的原子序数依次增大,它们的原子核外电子层数之和为13。

B的化合物种类繁多,数目庞大;C、D是空气中含量最多的两种元素,D、E两种元素的单质反应可以生成两种不同的离子化合物;F为同周期半径最小的元素。

试回答以下问题:

(1)写出D与E以1∶1的原子个数比形成的化合物的电子式:

________。

F的原子结构示意图为:

________。

(2)B、D形成的化合物BD2中存在的化学键为________键(填“离子”或“共价”,下同)。

A、C、F三种元素形成的化合物CA4F为________化合物。

(3)化合物甲、乙由A、B、D、E中的三种或四种组成,且甲、乙的水溶液均呈碱性。

则甲、乙反应的离子方程式为:

_______________________________________。

(4)A、C、D、E的原子半径由大到小的顺序是________(用元素符号表示)。

(5)元素B和F的非金属性强弱,B的非金属性________于F(填“强”或“弱”),并用化学方程式证明上述结论______________________________________________________。

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