物理化学思考题及参考答案傅献彩.docx

物理化学思考题及参考答案傅献彩.docx

《物理化学思考题及参考答案傅献彩.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《物理化学思考题及参考答案傅献彩.docx（65页珍藏版）》请在冰点文库上搜索。

物理化学思考题及参考答案傅献彩

物理化学思考题

第一章热力学第一定律……………………………………2

第二章热力学第二定律……………………………………6

第三章统计热力学初步……………………………………10

第四章溶液…………………………………………………13

第五章相平衡……………………………………………16

第六章化学平衡……………………………………………20

第七章电解质溶液…………………………………………22

第八章可逆电池的电动势及其应用………………………25

第九章电解与极化作用……………………………………29

第十章化学动力学基础……………………………………32

第十一章界面现象……………………………………………36

第十二章胶体分散体系与大分子溶液………………………38

第一章热力学第一定律

1、为什么第一定律数学表示式dU=δQ-δW中内能前面用微分号d，而热量和功的前面用δ符号？

答：

因为内能是状态函数，具有全微分性质。

而热量和功不是状态函数，其微小改变值用δ表示。

2、公式H=U+PV中H>U,发生一状态变化后有ΔH=ΔU+Δ（PV），

此时ΔH>ΔU吗？

为什么？

答：

不一定。

因为Δ（PV）可以为零、正数和负数。

3、ΔH=Qp,ΔU=Qv两式的适用条件是什么？

答：

ΔH=Qp此式适用条件是：

封闭系等压非体积功为零的体系。

ΔU=Qv此式适用条件是：

封闭系等容非体积功为零的体系。

（1）状态确定后，状态函数的值即被确定。

答：

对。

（2）状态改变后，状态函数值一定要改变。

答：

不对。

如：

理想气体等温膨胀过程，U和H的值就不变化。

（3）有一个状态函数值发生了变化，状态一定要发生变化。

答：

对。

4、想气体绝热向真空膨胀，ΔU=0，ΔH=0对吗？

答：

对。

因理想气体绝热向真空膨胀过程是一等温过程。

5、恒压、无相变的单组分封闭体系的焓值当温度升高时是增加、减少还是不变？

答：

增加。

6、当体系将热量传递给环境后，体系的焓值是增加、不变还是不一定改变？

答：

不一定改变。

7、等温等压进行的某化学反应，实验测得T1和T2时的热效应分别为ΔrH1和ΔrH2，用基尔霍夫公式验证时，发现数据不相等。

为什么？

解：

用基尔霍夫公式计算的ΔrHm,1和ΔrHm,2是反应物完全变成产物时的值。

而ΔrH1和ΔrH2是该化学反应达到平衡时实验测得的值。

8、“功、热与内能均是能量，所以它们的性质相同”这句话正确否？

答：

不正确。

虽然功、热与内能都有能量的量纲，但在性质上不同，内能是体系的本身性质，是状态函数。

而热与功是体系与环境间交换的能量，是与热力学过程相联系的过程量。

功与热是被“交换”或“传递”中的能量，不是体系本身的性质，不是状态函数，与内能性质不同。

热与功也有区别，热是微粒无序运动而传递的能量，功是微粒有序运动而传递的能量。

9、为什么本教材中热力学第一定律表达式是：

ΔU＝Q＋W，而有些书中采用ΔU＝Q-W，两者是否有矛盾，为什么?

答：

因为本教材规定：

体系吸热为正，放热为负；体系对外作功，W为负值，环境对体系作功，W为正值，总的来说，体系在过程中得到能量为正，失去能量为负。

在这个规定下，要满足能量守衡原理，则必须是体系吸的热加上环境对体系作的功后，才等于体系内能的变化值，所以是ΔU＝Q＋W。

而有些书上，功的符号与上述规定相反，（体系向环境做功，W为正值，环境向体系做功，W为负值），则就是ΔU＝Q－W。

10、一体系由A态到B态，沿途径Ⅰ放热100J，对体系作功50J。

问

（1）由A态沿途径Ⅱ到B态体系作功80J，其Q值为多少？

（2）如体系由B态沿途径Ⅲ回到A态得50J功，体系吸热环是放热？

Q为多少？

答：

（1）ΔUA→B＝－100＋50＝－50JQ＝ΔUA→B－W＝－50－（－80）＝30J

（2）ΔUB→A＝－ΔUA→B＝50JQ＝ΔUB→A－W＝50－50＝0

体系不吸热也放热

 11、已知体系的状态方程式Ｆ（T，p，V）＝0，由U＝f（T，V）写出当压力不变时气体的内能对温度的变化率的表达式。

答：

dU＝（ЭU/ЭT）VdT＋（ЭU/ЭV）TdV压力不变时，除以ｄT：

（ЭU/ЭT）p＝（ЭU/ЭT）V＋（ЭU/ЭV）T（ЭV/ЭT）p

12、为什么无非体积功的等压过程的热，只决定于体系的初、终态？

答：

因为无其它功的等压过程中Qp＝ΔH，而ΔH是体系状态函数的改变值，其大小只决定于体系的始终态，所以在无其它功的等压过程Qp大小只决定于初终态。

13、“因ΔH＝Qp，所以只有等压过程才有ΔH。

”这句话是否正确？

答：

不正确。

H是状态函数，H＝U＋pV，凡是体系状态发生变化，不管经过什么过程，体系的焓值都可能变化，即ΔH有可能不等于零。

14、因为“ΔH＝Qp，所以Qp也具有状态函数的性质”对吗？

为什么？

答：

不对，ΔH＝Qp，只说明Qp等于状态函数H的变化值ΔH，仅是数值上相等，并不意味着Qp具有状态函数的性质。

ΔH＝Qp只能说在恒压而不做非体积功的特定条件下，Qp的数值等于体系状态函数H的改变，而不能认为Qp也是状态函数。

15、试证明在无非体积功的等容过程中体系的ΔU＝QV。

证明：

ΔU＝Q＋W等容时ΔV＝0，又无其它功，W=0∴ΔU＝QV

16、为什么对于理想气体，公式ΔU=nCV，mdT可用来计算任一过程的ΔU，并不受定容条件的限制？

答：

因为对理想气体，U＝f（T），内能仅是温度的函数，从始态出发，不论经什么过程，达到不同的终态，只要始终态温度分别相同，ΔU就一定相同。

所以公式ΔU=CV，mdT并不受定容条件的限制。

恒容过程ΔU1＝CV，mdT两者终态的温度相同

恒压过程ΔU2＝ΔU1＋ΔU3∴ΔU3=0∴ΔU2＝ΔU1＝CV，mdp

即1mol理想气体不论什么过程，只要变到相同温度的终态其ΔU总是等于CV，mdT

17、为什么理想气体常数R在数值上等于1mol理想气体升高1K时所作的等压体积功？

答：

W＝－p外ΔV＝－p（V2-V1）＝－nR（T2-T1）当n＝1molT2－T1＝1K时W＝R

18、体系中有100克N2，完全转化成NH3，如按计量方程式N2＋3H2→2NH3，Δξ=?

，如按计量方程式N2＋H2—→NH3，Δξ=?

，如反应前体系中N2的物质的量n（N2）＝10mol，分别按上述二计量方程式所得的Δξ计算反应后的n'（N2）＝？

答：

nN2（0）＝100/28＝3.57molnN2（ξ）=0

Δξ1＝[nN2（ξ）-nN2（0）]/νB＝（0-3.57）/（-1）＝3.57mol

Δξ2＝（0-3.57）/（-1/2）＝7.14mol

公式：

nB（ξ）＝nB（0）+νBΔξnB（0）＝10mol

按方程式：

N2＋3H2→2NH3，nN2（3.57）＝10-（-1）×3.57＝6.43mol

按方程式：

N2＋H2→NH3，n'N2（7.14）＝10-（-1/2）×7.14＝6.43mol

两者结果相同。

19、根据Qp，m＝QV，m+∑νB（g）RT，Qp，m一定大于QV，m吗？

为什么？

举例说明。

答：

Qp，m不一定大于QV，m，其大小比较取决于∑νB（g）的符号，若∑νB（g）>0，

则Qp，m＞QV，m，但若∑νB（g）＜0，Qp，m＜QV，m

例如：

H2（g）＋O2（g）—→H2O（l）

ΔHm＝Qp＝－285.9kJ·mol-1∑νB（g）＝－1.5＜0

QV，m＝Qp，m－∑νB（g）RT＝－285.8×103＋1.5×8.314×298＝－282kJ·mol-1

Qp，m＜QV，m

又例如：

Zn（s）＋H2SO4（aq）—→ZnSO4（aq）＋H2（g）↑

Qp，m＝－177.9kJ·mol-1∑νB（g）＝1＞0

QV，m＝Qp，m－∑νB（g）RT＝－177.9×10-3－8.314×298＝－180.37KJ·mol-1

Qp，m＞QV，m

20、“稳定单值的焓值等于零”；“化合物摩尔生成热就是1mol该物质所具有的焓值”对吗？

为什么？

答：

不对。

稳定单质的焓值并不等于零。

但可以说标准状态下稳定单质的规定焓值等于零，人为规定标准状态下，稳定单质的生成焓，即规定焓为0。

化合物的摩尔生成热不是1mol物质所具有的焓的绝对值，而是相对于生成它的稳定单质的焓的相对值。

即是以标准状态下稳定单质生成热为零作基线，得出的相对值。

21、证明由键焓计算反应的ΔHm的公式是：

ΔrHm＝（-∑nii）（反应物－产物）

答：

化合物的ΔfH＝∑ni（ΔH原子）－（∑njj）

而反应热效应ΔrHm＝∑νB（ΔHm，f）B＝∑νB[∑ni（ΔH原子）－∑（njj）]B

＝∑νB（∑niΔH原子）B－∑νB（∑njj）B

因组成产物与反应物的元素相同，且各种原子的数目也相等，

即∑νB（∑niΔH原子）B＝0便有ΔHm＝－∑νB（∑njj）B

＝－∑νB（∑njj）B（反应物）－∑νB（∑njj）（产物）

若将反应物的计量系数νB考虑为正值，则上式（-∑νB（∑njj）B（反应物），便成为

∑νB（∑njj）B（反应物），再将一个B分子中的ｊ键数nj乘上方程式中反应物的计量系数ν，便是该反应方程中反应物总ｊ键数nj，改写为ni，键焓i，那么，

反应物的总键焓值便为（∑nii）（反应物）。

同理对产物的计量系数考虑为正值，

则为（∑nii）（产物）。

便得：

ΔHm=（∑nii）（反应物）－（∑nii）（产物）。

22、反应A（g）+2B（g）—→C（g）的ΔrHm（298.2K）＞0，则此反应进行时必定吸热，对吗？

为什么？

答：

不对。

只有在等压下，无非体积功时，Qp＝ΔHm，ΔHm＞0，故Qp＞0，体系必定吸热。

但在有非体积功，或者非等压条件下，ΔHm≠Qp，ΔHm＞0，Qp可以小于0，等于0，不一定吸热。

例如，绝热容器中H2与Ｏ2燃烧，ΔHm＞0，但Q＝0，不吸热。

23、“可逆过程一定是循还过程，循还过程一定是可逆过程”这种说法对吗?

为什么?

答：

不对。

可逆过程不一定为循环过程。

因为只要体系由A态在无摩擦等消耗效应存在的情况下，经由一系列无限接近平衡状态到达B态，则由A到B的过程是可逆。

显然，如果初态A与终态B是两个不同的状态，则A到B便不是循环过程；如果B态就是A态则该过程便是可逆循环过程。

循环过程不一定是可逆的，由始态A开始，状态经过变化，不论途径可逆与否，只要回到始态A，就是循环过程。

只是，由A态开始，在无摩擦等消耗效应存在的情况下，经过由一系列无限接近平衡状态，又回到A态的循环过程才是可逆循环过程。

总之可逆过程与循环过程是两个完全不同的概念。

24、气体同一初态（p1，V1）出发分别经等温可逆压缩与绝热可逆压缩，至终态，终态体积都是V2，哪一个过程所作压缩功大些？

为什么？

答：

（规定环境做功为正值），绝热可逆压缩功大于等温可逆压缩功。

这是因为绝热压缩时，环境所做功全部都变成气体的内能，因而气体的温度升高，故当气体终态体积为V2时，气体的压力比经等温可逆到达V2时气体的压力要高，即绝热可逆压缩时，环境施加的压力大些，因而所做压缩功也多些。

25、从同一初态（p1，V1）分别经可逆的绝热膨胀与不可逆的绝热膨胀至终态体积都是V2

时，气体压力相同吗？

为什么？

答：

不相同。

可逆绝热膨胀由（p1，V1）到V2体系付出的功大于不可逆绝热膨胀由（p1，V1）到V2所付出的功。

而两过程的Q都等于零，因而前一过程中体系内能

降低得更多，相应终态气体的温度也低些。

所以可逆绝热膨胀比不可逆绝热膨胀到

终态V2时气体的压力低些。

第二章热力学第二定律 

1、有人说，根据热力学第二定律可以断定下两句话是正确的

Ⅰ、从单一热源吸热不可能完全变成功，

Ⅱ、热量从低温物体向高温物体扩散是不可能的。

你对上两句话是如何理解的。

答：

这两句话是不正确的。

热力学第二定律的正确说法是：

在不引起其它变化的条件下，从单一热源吸热不可能完全变成功。

及在不引起其它变化的条件下，热量从低温物体向高温物体扩散是不可能的。

2、计算绝热不可逆过程的ΔS时，能否设计一个始终态相同的绝热可逆过程去计算，为什么？

答：

不能。

因为从ΔS≥0判据式的条件是绝热过程和孤立体系，可以看出，从同一始态出发，绝热可逆过程和绝热不可逆过程达不到同一终态。

3、理想气体等温过程的ΔG=ΔF，此结论对否？

为什么？

答：

对。

∵ΔG=ΔH-Δ（TS）、ΔF=ΔU-Δ（TS），而理想气体等温过程的ΔH=0，ΔU=0。

4、100℃、1Pø水向真空中蒸发为100℃、1Pø水蒸气，经计算此相变过程的ΔG=0，说明此相变过程是可逆的，此结论对吗？

为什么？

答：

不对。

因为100℃、1Pø水向真空中蒸发为100℃、1Pø水蒸气不是等温等压过程，因此不能用ΔG做判据。

5、理想气体绝热向真空膨胀Q=0，ΔS=0，此结论对吗？

为什么？

答：

不对。

因理想气体绝热向真空膨胀是一不可逆过程，所以ΔS≠0。

6、下列两种说法是否正确，说明原因。

（1）不可逆过程一定是自发过程。

（2）自发过程一定是不可逆过程。

答

（1）不对，如：

气体的不可逆压缩过程是非自发过程。

（2）对。

7、理想气体在等温条件下，经恒外压压缩至稳定，此变化过程中

ΔS体<0，ΔS环>0，此结论对否？

为什么？

答：

对。

因此过程ΔS体<0，又因此过程是不可逆过程，ΔS孤立>0，

所以ΔS环>0。

8、理想气体在绝热条件下，经恒外压压缩至稳定，此变化过程中

ΔS体>0、ΔS体=0还是不确定，为什么？

答：

ΔS体>0。

因为此过程是绝热不可逆过程。

9、

（1）等温等压的可逆相变过程中，体系的熵变ΔS=

（2）体系经历一自发过程总有ΔS>0，

上两种表述正确吗？

为什么？

答：

不正确。

对于

（1）缺少非体积功等于零的条件。

对于

（2）应该是绝热体系或者是孤立体系经历一自发过程总有ΔS>0。

10、

（1）因为可逆热机的效率最高，可逆热机的效率可以大于等于1吗？

答：

不能。

如果ηR＞1,则违背热力学第一定律。

如果ηR=1,则违背热力学第二定律。

（2）可逆热机的效率最高，在其它条件相同的情况下，可逆热机带动的机车速度最快吗？

答：

不对，热力学不讨论速度问题。

可逆过程的特点之一就是变化过程无限缓慢，因此在其它条件相同的情况下，可逆热机带动的机车速度最慢。

但它所带动的机车所运行的距离应是最长的。

11、“对于绝热过程有ΔS≥0，那末由A态出发经过可逆与不可逆过程都到达B态，这样同

一状态B就有两个不同的熵值，熵就不是状态函数了”。

显然，这一结论是错误的，错在何处？

请用理想气体绝热膨胀过程阐述之。

答：

绝热可逆过程中ΔＳ值一定等于零，因此该过程中QR＝0，体系与环境无热交换；而绝热不可逆过程中，QIr＝0，而ΔＳ一定大于零．另外，从同一始态出发经绝热可逆过程与绝热不可逆过程达到的终态是不同。

现以理想气体从同一始态出发，分别经过绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀达到相同的压力，绝热可逆膨胀过程向外做的功的绝对值比绝热不可逆过程膨胀向外做的功的绝对值要大些，内能降低得也多些，故绝热可逆过程终态温度低于绝热不可逆过程终态温度，相同的终态压力时，终态体积是经绝热可逆过程的小，经绝热不可逆过程的大，两者是不同的终态。

12、263K的过冷水结成263K的冰，ΔS＜0，与熵增加原理相矛盾吗？

为什么？

答：

并不矛盾，熵增加原理适用条件是孤立体系或绝热体系，而上述过程并不具备这个特

定条件，体系与环境间有热交换，不是孤立体系或绝热体系，ΔS可以小于零。

而总熵会大于零的。

13、“p、298K过冷的水蒸气变成298K的水所放的热Qp，Qp＝ΔH，而ΔH只决定于

初、终态而与等压过程的可逆与否无关，因而便可用该相变过程的热Qp，根据ΔS＝Qp/T（T为298K）来计算体系的熵变”这种看法是否正确？

为什么？

答：

不正确，ΔＳ只能等于可逆过程的热温商之和，就是说可以通过可逆过程的热温商

来计算熵变ΔＳ，而题述过程为不可逆恒温过程，故ΔＳ≠Qp/T，不可用热温商来计算体系的ΔＳ。

14、如有一化学反应其等压热效应ΔH＜0，则该反应发生时一定放热，且ΔS＜0，对吗？

为什么？

答：

不对。

因为化学反应的热效应ΔH是指在等温等压、无非体积功条件下，这时Qp＝ΔH，当ΔH＜0，Qp＜0，反应发生时放热。

如果反应不是在等温等压、无非体积功的条件下，Q≠ΔH，ΔH＜0，也不一定放热。

例如：

绝热容器中H2与Ｏ2燃烧反应，反应的等压热效应ΔH＜0，但该条件下Q＝0，不放热，也不吸热。

再如等温等压下在可逆电池发生的反应，虽然ΔH＜0，但Q可能大于零。

即使是放热反应，ΔＳ也不一定小于零，例如：

浓H2SO4溶于水，放热，但ΔＳ＞0。

15、根据S＝lnΩ，而Ω是微粒在空间与能量分布上混乱程度的量度，试判断下述等温等压过程的ΔS是大于零?

小于零?

还是等于零?

（1）NH4NO3（s）溶于水；答：

ΔS>0

（2）Ag＋（aq）+2NH3（g）—→Ag（NH3）2＋；答：

ΔS<0

（3）2KClO3（s）—→KCl（s）+3O2（g）；答：

ΔS>0

（4）Zn（s）+H2SO4（aq）—→ZnSO4（aq）+H2（g）答：

ΔS>0

16、物质的标准熵Ｓ（298K）值就是该状态下熵的绝对值吗？

答：

不对。

物质的标准熵S，298是以绝对零度0K时完美晶体的熵值规定为零作为

基点，计算出在标准压力p的298K与0K的熵值之差，因此，S（298K）是指标准压力p下、298K的熵值相对于0K时熵值的相对值，不是绝对值。

17、（2-29）式与（2-32）式在意义上有何不同?

为什么用（2-32）式判定过程的自发性时不需

加上无非体积功的条件呢?

答：

（2-29）式即dGT，p，W'=0≤0；（2-32）式即ΔGT，p≤0。

（2-29）式是等温等压无非体积功过程的自发方向判据，它表明了在该条件下实际过程沿体系吉布斯自由能降低方向进行，当体系的自由能不再改变时便达到平衡态，而吉布斯自由能增大过程是不可能发生的。

（2-32）式的“＜”表示自发性，而“＝”表示平衡态，在等温等压下不论体系是否作非体积功，自发过程总是沿吉布斯自由能降低方向进行，直到G值不变达到平衡态。

如果W'≠0，环境做W'功，则ΔGT，p＞0，不合条件；体系做W'功（W＇绝对值小于ΔG绝对值），发生自发过程时，ΔGT，p＜0；如果W'＝0，ΔGT，p＞0的过程不能发生，体系只能发生自发过程ΔG≤0，由此可见，不论体系是否作非体积功，（2-32）式都是等温等压下自发过程方向与限度的判据。

18、“ΔGT，p，W'=0≤0说明ΔG<0的过程只能在T，p一定，且W'=0的条件下才能发生”，

这种说法对吗?

为什么?

答：

不对。

ΔGT，p，W'=0＜0，说明在T，p一定时，无非体积功的条件下ΔG＜0的过程可以自发进行，但该过程并非只有在W'＝0条件下发生，有非体积功W'时，只要所作非体积功的绝对值小于吉布斯自由能的降低值条件下也能发生。

19、关于公式ΔGT，p＝WR'的下列说法是否正确？

为什么？

（1）“体系从A态到B态不论进行什么过程ΔG值为定值且一定等于W＇”；

（2）“等温等压下只有体系对外做非体积功时G才降低”；

（3）“G就是体系中能做非体积功的那一部分能量”。

答：

（1）不对，只有在T，p一定的可逆过程中，体系的ΔGT，p才等于WR＇；在其它条

件下，不可逆过程中ΔGT，p不等于WR＇。

（2）不对，体系的吉布斯自由能是状态函数，假如GB＜GA，则由A至B的等温等压过程是自发的，但不论在实际过程中体系是否对外作非体积功，体系自由能都是降低的。

（3）不对，只有在等温等压条件下，吉布斯自由能的降低值才是作非体积功的能值。

20、为什么等温等压下化学反应的自发性不能用ΔH作判据；但有些情况下用ΔH作判据，

又能得到正确的结论？

答：

等温等压下化学反应自发性的判据是用ΔG，而不是用ΔH，但由于有ΔG＝ΔH－

TΔＳ的关系，因此对｜ΔH｜＞｜TΔS｜的反应，用ΔH作判据所得到的结论与用ΔG判据是一致的，在这种条件下可以用ΔH作为判据；另外，对于ΔH＞0，ΔS＜0或ΔH＜0，ΔＳ＞0的反应，用ΔH判据与ΔG判据也是一致的，因此也可用ΔH来作为判据。

21、对于ΔH＞0，ΔＳ＞0而在常温下不能自发进行的反应改变温度能否使反应自发进

行？

为什么？

答：

能够。

依据ΔG＝ΔH－TΔＳ公式，TΔS随温度的升高而增大，提高反应温度使

TΔS＞ΔH，从而ΔG＜0，反应就能自发进行了。

22、一般固体分解产生气体时，常常大量吸热，试比较这类固体在低温与高温下的稳定性。

答：

固体分解产生气体的反应吸热，ΔH＞0，由于产生气体，ΔS＞0，随着温度升高，

TΔS增加，ΔG＝ΔH－TΔＳ，随温度升高，反应的ΔG降低，所以高温下固体的热温定性较差。

23、为什么ΔU=∫TdS-∫pdV适用于单组分均相封闭体系的任何过程?

这是否意味着对

这种简单的热力学体系的任何过程∫TdS及∫pdV都分别代表热与功呢?

答：

对dU＝TdS－pdV公式，对一定量单组分均相物系，只要初、终态相同，不论过程可逆与否都能适用，这因为单组分均相物系不会发生化学变化和相变化，只是p，V，T的变化，同时由于上式中，U、Ｓ、V是状态函数，其变化值与过程无关，因此该式适用于任何过程，但是只有在可逆过程中∫TdS才是体系所吸的热。

而－pdV才是物系所作的体积功。

24、根据δQ＝dU＋pdV及dU＝（U/V）TdV＋（U/T）VdT用全微分判别式证明Q

不是状态函数。

答：

全微分的一个重要性质是二阶微商与其求导的次序无关（即尤拉关系式）。

dU代入δQ，并把（U/T）V＝T（p/T）V－p代入，

δQ＝（ЭU/ЭT）VdT＋[（ЭU/ЭV）T＋p]dV中，那么：

[（ЭU/ЭT）V/ЭV]T≠[（ЭU/ЭV）T/ЭT]V＋（Эp/ЭT）V

所以Q不具有全微分性质。

25、分别讨论定压下升高温度及定温下增大压力时以下过程的ΔG值如何变化？

（1）沸点下液体气化为蒸气；

（2）凝固点下液体凝为固体（如Vm（l）＞Vm（s））。

答：

依据（ЭΔG/ЭT）p＝－ΔS，由ΔＳ值即可判定在定压下ΔG对T的变化率的。

当ΔS＞0时，则（ЭΔG/ЭT）p＜0，随温度升高，ΔG值减小。

当ΔS＜0时，则

（ЭΔG/ЭT）p＞0，随温度升高，ΔG值增大；依据（ЭΔG/Эp）T＝ΔV，由ΔV值

可判定在定温下，ΔG对压力p的变化率。

当ΔV>0时，则（ЭΔG/Эp）T＞0，

定温下，随压力增大，ΔG增加。

（1）在沸点下液体气化为蒸气，ΔS＞0，恒压下升高温度气化ΔG减小，蒸发更

易进行；而ΔV＞0，定温下增加压力，ΔG增大，蒸发不易进行。

（2）液体凝固成固体，由于Vm（l）>Vm（s），ΔV<0，定温下加压凝固过程ΔG

降低，凝固更易进行