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第2讲 化学平衡状态 化学平衡移动

2017级教学指导意见

核心素养

1.了解化学反应的可逆性、化学平衡的建立过程,掌握化学平衡的特征。

2.理解外界条件(浓度、温度、压强等)对化学平衡的影响规律,推测判断平衡移动的方向、浓度、转化率等相关物理量的变化。

3.能从化学反应速率、化学平衡的角度结合分析选择并优化化学反应条件及化工生产条件。

1.变化观念与平衡思想:

知道化学变化需要一定的条件,并遵循一定规律;认识化学变化有一定限度,是可以调控的。

能多角度、多动态地分析化学反应,运用化学反应原理解决实际问题。

2.证据推理与模型认知:

建立观点、结论和证据之间的逻辑关系;知道可以通过分析、推理等方法认识化学平衡的特征及其影响因素,建立模型。

能运用模型解释化学现象。

考点一 可逆反应与化学平衡状态

[学在课内]

1.可逆反应

(1)定义

在同一条件下既可以向正反应方向进行,同时又可以向逆反应方向进行的化学反应。

(2)特点

2.化学平衡状态

(1)概念

一定条件下的可逆反应,当反应进行到一定程度时,正反应速率和逆反应速率相等,反应物的浓度和生成物的浓度不变的状态。

(2)建立过程

在一定条件下,把某一可逆反应的反应物加入固定容积的密闭容器中。

反应过程如下:

以上过程可用下图表示:

(3)平衡特点

3.判断化学平衡状态的两种方法

(1)动态标志:

v正=v逆≠0

①同种物质:

同一物质的生成速率等于消耗速率。

②不同物质:

必须标明是“异向”的反应速率关系。

如aA+bB

cC+dD,

时,反应达到平衡状态。

(2)静态标志:

各种“量”不变

①各物质的质量、物质的量或浓度不变。

②各物质的百分含量(物质的量分数、质量分数等)不变。

③温度、压强(化学反应方程式两边气体体积不相等)或颜色(某组分有颜色)不变。

总之,若物理量由变量变成了不变量,则表明该可逆反应达到平衡状态;若物理量为“不变量”,则不能作为平衡标志。

[考在课外]

教材延伸

判断正误

(1)3Fe+4H2O

Fe3O4+4H2,Fe3O4+4H2

3Fe+4H2O互为可逆反应。

(×)

(2)Pb+PbO2+2H2SO4

2PbSO4+2H2O电池反应为可逆反应。

(×)

(3)由2SO2(g)+O2(g)

2SO3(g) ΔH=-196·6kJ·mol-1知,2molSO2与1molO2在恒压密闭容器中充分反应,可放出196.6kJ的热量。

(×)

(4)化学反应达平衡后,反应物和生成物的浓度或百分含量相等。

(×)

(5)恒温恒容下进行的可逆反应:

2SO2(g)+O2(g)

2SO3(g),当SO3的生成速率与SO2的消耗速率相等时,反应达到平衡状态(×)

(6)在2L密闭容器内,800℃时反应2NO(g)+O2(g)

2NO2(g)体系中,当该容器内颜色保持不变时能说明该反应已达到平衡状态(√)

(7)对于反应2A(g)+B(s)

3C(g),在恒温恒容密闭容器中反应,当混合气体的密度或压强保持不变时,都说明反应已达平衡状态。

(√)

(8)对于反应A(g)+B(g)

C(g)+D(g),压强不随时间而变,说明反应已达到平衡状态。

(×)

拓展应用

对于可逆反应2NO(g)+O2(g)

2NO2(g)。

(1)现向恒容密闭容器中加入含18O的氧气,达到平衡后,18O存在于________中;达到平衡的过程中,正反应速率逐渐________(填“增大”“减小”或“不变”)。

(2)能说明该反应已达到平衡状态的是________。

a.v(NO2)=2v(O2)

b.容器内气体总物质的量保持不变

c.v逆(NO)=2v正(O2)

d.容器内气体的密度保持不变

答案 

(1)O2、NO2、NO 减小 

(2)b、c

思维探究

一定温度下,向一恒容密闭容器中充入一定量的H2、I2(g),混合气体的平均相对分子质量保持不变能否说明反应已达平衡?

答案 不能 

,该反应m、n均不变,

为恒量,恒量不变不能说明反应已达平衡。

[基础点巩固]

1.对于CO2(g)+3H2(g)

CH3OH(g)+H2O(g),下列说法能判断该反应达到平衡状态的是(  )

A.v(CO2)=

v(H2)

B.3v逆(H2)=v正(H2O)

C.v正(H2)=3v逆(CO2)

D.断裂3molH—H键的同时,形成2molO—H键

答案 C

2.在1L定容的密闭容器中,可以证明可逆反应N2(g)+3H2(g)

2NH3(g)已达到平衡状态的是(  )

A.[N2]∶[H2]∶[NH3]=1∶3∶2

B.一个N≡N键断裂的同时,有3个H—H键生成

C.其他条件不变时,混合气体的密度不再改变

D.2v正(N2)=3v逆(NH3)

解析 A项,[N2]∶[H2]∶[NH3]=1∶3∶2不能说明各物质的浓度不变,因而不能说明反应达到平衡,错误;B项,一个N≡N键断裂的同时,有3个H—H键生成,能说明正、逆反应速率相等,正确;C项,混合气体的密度不再改变,不能说明达到反应平衡,错误;D项,2v正(N2)=v逆(NH3)时,正、逆反应速率才相等,才达到平衡,错误。

答案 B

3.在密闭容器中进行反应:

X2(g)+Y2(g)

2Z(g),已知X2、Y2、Z的起始浓度分别为0.1mol·L-1、0.3mol·L-1、0.2mol·L-1,在一定条件下,当反应达到平衡时,各物质的浓度可能是(  )

A.Z为0.3mol·L-1B.Y2为0.4mol·L-1

C.X2为0.2mol·L-1D.Z为0.4mol·L-1

解析 若X2完全转化为Z,则X2、Y2、Z的浓度分别是0mol·L-1、0.2mol·L-1、0.4mol·L-1;若Z完全转化为X2、Y2,则X2、Y2、Z的浓度分别是0.2mol·L-1、0.4mol·L-1、0mol·L-1;反应为可逆反应,反应物不能完全转化,所以,0<[X2]<0.2mol·L-1,0.2mol·L-1<[Y2]<0.4mol·L-1,0<[Z]<0.4mol·L-1。

答案 A

4.一定条件下,对于可逆反应X(g)+3Y(g)

2Z(g),若X、Y、Z的起始浓度分别为c1、c2、c3(均不为零),达到平衡时,X、Y、Z的浓度分别为0.1mol·L-1、0.3mol·L-1、0.08mol·L-1,则下列判断正确的是(  )

A.c1∶c2=3∶1

B.平衡时,Y和Z的生成速率之比为2∶3

C.X、Y的转化率不相等

D.c1的取值范围为0mol·L-1

解析 平衡浓度之比为1∶3,转化浓度亦为1∶3,故c1∶c2=1∶3,A、C不正确;平衡时Y生成表示逆反应,Z生成表示正反应,且vY(生成)∶vZ(生成)应为3∶2,B不正确;由可逆反应的特点可知0

答案 D

[能力点提升]

5.一定温度下,反应N2O4(g)

2NO2(g)的焓变为ΔH。

现将1molN2O4充入一恒压密闭容器中,下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是(  )

A.①②B.②④

C.③④D.①④

解析 因反应容器保持恒压,所以容器体积随反应进行而不断变化,结合ρ气=m/V可知,气体密度不再变化,说明容器体积不再变化,即气体的物质的量不再变化,反应达到平衡状态,①符合题意;无论是否平衡,反应的ΔH都不变,②不符合题意;反应开始时,加入1molN2O4,随着反应的进行,N2O4的浓度逐渐变小,故v正(N2O4)逐渐变小,直至达到平衡,③不符合题意;N2O4的转化率不再变化,说明反应达到平衡状态,④符合题意,故选D。

答案 D

6.一定温度下的恒容容器中,反应从正反应一端开始,当下列物理量不再发生变化时:

①混合气体的压强,②混合气体的密度,③混合气体的总物质的量,④混合气体的平均相对分子质量,⑤混合气体的颜色,⑥各反应物或生成物的浓度之比等于系数之比,⑦某种气体的百分含量

(1)能说明2SO2(g)+O2(g)

2SO3(g)达到平衡状态的是________。

(2)能说明I2(g)+H2(g)

2HI(g)达到平衡状态的是________。

(3)能说明C(s)+CO2(g)

2CO(g)达到平衡状态的是________。

(4)能说明NH2COONH4(s)

2NH3(g)+CO2(g)达到平衡状态的是________。

(5)若上述题目中的

(1)~(3)改成一定温度下的恒压密闭容器,结果又如何?

答案 

(1)①③④⑦ 

(2)⑤⑦ (3)①②③④⑦

(4)①②③ (5)②③④⑦ ⑤⑦ ②③④⑦

[名师点拨]

突破化学平衡状态判断的两个提示

(1)化学平衡状态判断“三关注”

关注反应条件:

是恒温恒容,恒温恒压,还是绝热恒容容器;关注反应特点:

是等体积反应,还是非等体积反应;关注特殊情况:

是否有固体参加或生成,或固体的分解反应,投料比是否符合等于计量数比。

(2)不能作为“标志”的五种情况

①某状态点的信息,如2SO2(g)+O2(g)

2SO3(g),c(SO2)∶c(O2)∶c(SO3)=2∶1∶2。

②恒温恒容下的体积不变的反应,体系的压强或总物质的量不再随时间而变化,如2HI(g)

H2(g)+I2(g)。

③全是气体参加的体积不变的反应,体系的平均相对分子质量不再随时间而变化,如2HI(g)

H2(g)+I2(g)。

④全是气体参加的反应,恒容条件下体系的密度保持不变。

⑤投料比等于计量数时,反应组分的物质的量之比等于化学方程式中相应物质的系数之比。

[高考真题体验]

7.(2018·11月浙江选考)已知X(g)+Y(g)

2W(g)+M(g) ΔH=-akJ·mol-1(a>0)。

一定温度下,在体积恒定的密闭容器中,加入1molX(g)与1molY(g),下列说法正确的是(  )

A.充分反应后,放出热量为akJ

B.当反应达到平衡状态时,X与W的物质的量浓度之比一定为1∶2

C.当X的物质的量分数不再改变,表明该反应已达平衡

D.若增大Y的浓度,正反应速率增大,逆反应速率减小

解析 A项,由于该反应为可逆反应,充分反应后,放出热量应小于akJ;B项,在化学反应中,转化或生成的物质的量浓度之比符合系数之比,而平衡时的物质的量浓度之比不一定符合系数之比;D项,增大Y的浓度,正、逆反应速率均增大。

答案 C

8.(2017·全国Ⅲ节选)298K时,将20mL3xmol·L-1Na3AsO3、20mL3xmol·L-1I2和20mLNaOH溶液混合,发生反应:

AsO

(aq)+I2(aq)+2OH-(aq)

AsO

(aq)+2I-(aq)+H2O(l)。

溶液中c(AsO

)与反应时间(t)的关系如图所示。

下列可判断反应达到平衡的是________(填标号)。

a.溶液的pH不再变化

b.v(I-)=2v(AsO

c.c(AsO

)/c(AsO

)不再变化

d.c(I-)=ymol·L-1

解析 a项,随反应进行,溶液的pH不断降低,当pH不再变化时,说明反应达到了平衡;b项,速率之比等于系数之比,该结论在任何时刻都成立,故无法判断是否达到平衡;c项,随反应进行,c(AsO

)不断增大,c(AsO

)不断减小,当二者比值不变时,说明二者浓度不再改变,则反应达到平衡;d项,由图像并结合方程式可知,平衡时c(I-)=2ymol/L,故当c(I-)=ymol/L时,反应未达到平衡。

答案 ac

考点二 化学平衡移动

[学在课内]

1.化学平衡的移动

平衡移动就是由一个“平衡状态→不平衡状态→新平衡状态”的过程。

一定条件下的平衡体系,条件改变后,平衡可能发生移动,如下所示:

2.外界因素对化学平衡移动的影响

(1)影响化学平衡的因素

条件的改变(其他条件不变)

化学平衡的移动

浓度

增大反应物浓度或减小生成物浓度

向正反应方向移动

减小反应物浓度或增大生成物浓度

向逆反应方向移动

压强(对有气体存在的反应)

反应前后气体分子数改变

增大压强

向气体体积减小的方向移动

减小压强

向气体体积增大的方向移动

反应前后气体分子数不变

改变压强

平衡不移动

温度

升高温度

向吸热反应方向移动

降低温度

向放热反应方向移动

催化剂

使用催化剂

平衡不移动

(2)勒夏特列原理

如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强、以及参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。

[名师点拨]

化学平衡移动的目的是“减弱”外界条件的改变,而不是“抵消”外界条件的改变,改变是不可逆转的。

新平衡时此物理量更靠近于改变的方向。

(3)平衡移动原理导图

特别提示

②“惰性气体”对化学平衡的影响

恒温、恒

容条件

原平衡体系

体系总压强增大―→体系中各组分的浓度不变―→平衡不移动

恒温、恒

压条件

原平衡体系

容器容积增大,各反应气体的分压减小―→体系中各组分的浓度同倍数减小

③同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度时,应视为压强的影响。

[考在课外]

教材延伸

判断正误

(1)温度改变,平衡一定发生移动。

(√)

(2)增加反应物的量平衡一定会正向移动。

(×)

(3)合成氨反应需使用催化剂,说明催化剂可以促进该平衡向生成氨的方向移动(×)

(4)不论恒温恒容,还是恒温恒压容器,加入稀有气体,平衡皆发生移动。

(×)

(5)化学平衡向正向移动,说明正反应速率一定增大。

(×)

(6)改变某一条件,v正、v逆均增大且平衡不移动,该条件一定为加入催化剂(×)

(7)升高温度,平衡向吸热反应方向移动,此时v放减小,v吸增大(×)

(8)C(s)+CO2(g)

2CO(g) ΔH>0,只升高温度,反应速率v(CO2)和CO2的平衡转化率均增大(√)

(9)起始加入原料的物质的量相等,则各种原料的转化率一定相等。

(×)

(10)通过改变一个条件使某反应向正反应方向移动,转化率一定增大。

(×)

(11)往平衡体系FeCl3+3KSCN

Fe(SCN)3+3KCl中加入适量KCl固体,平衡逆向移动,溶液的颜色变浅(×)

(12)改变某条件平衡向正反应方向移动,体系中生成物的百分含量一定增大(×)

(13)化学平衡发生移动,化学反应速率一定改变;化学反应速率改变,化学平衡也一定发生移动(×)

拓展应用

某温度下,在密闭容器中SO2、O2、SO3三种气态物质建立化学平衡后,改变条件对反应2SO2(g)+O2(g)

2SO3(g) ΔH<0的正、逆反应速率的影响如图所示:

试依据图像分析对应改变的条件分别为:

A________ B________ C________ D________

答案 升温 增大[O2]或增大[SO2] 加催化剂 降压

思维探究

对于2NO2(g)

N2O4(g)的平衡体系,压缩体积,混合气体的颜色如何变化?

答案 压缩时,气体颜色变深,一段时间后变浅,但比原来深。

[基础点巩固]

1.COCl2(g)

CO(g)+Cl2(g) ΔH>0,当反应达到平衡时,下列措施:

①升温 ②恒容通入惰性气体 ③增加CO浓度 ④减压 ⑤加催化剂 ⑥恒压通入惰性气体,能提高COCl2转化率的是(  )

A.①②④B.①④⑥

C.②③⑤D.③⑤⑥

解析 该反应为体积增大的吸热反应,所以升温和减压均可以促使反应正向移动。

恒压通入惰性气体,相当于减压。

恒容通入惰性气体与加催化剂均对平衡无影响。

增加CO的浓度,将导致平衡逆向移动。

答案 B

2.将等物质的量的X、Y气体充入某密闭容器中,一定条件下,发生如下反应并达到平衡:

X(g)+3Y(g)

2Z(g) ΔH<0。

改变某个条件并维持新条件直至达到新的平衡,下表中关于新平衡与原平衡的比较正确的是(  )

选项

改变的条件

新平衡与原平衡比较

A

升高温度

X的转化率变小

B

增大压强

X的浓度变小

C

充入一定量Y

Y的转化率增大

D

使用适当催化剂

X的体积分数变小

解析 升温,平衡向吸热反应的方向移动,即逆向移动,X的转化率变小,A项正确;增大压强,平衡向气体分子数减小的方向移动,即正向移动,X的物质的量减小,但由于容器体积减小,各组分的浓度均比原平衡的大,故B项错误;增大一种反应物的浓度,能够提高另一种反应物的转化率,而其本身的转化率降低,故C项错误;催化剂只能改变反应速率,不影响平衡状态,故各物质的体积分数不变,D项错误。

答案 A

3.在一个不导热的密闭反应器中,发生两个反应:

A(g)+B(g)

2C(g) ΔH1<0

X(g)+3Y(g)

2Z(g) ΔH2>0

进行相关操作且达到平衡后(忽略体积改变所做的功),下列叙述错误的是(  )

A.恒压时,通入惰性气体,C的物质的量不变

B.恒压时,通入Z气体,反应器中温度升高

C.恒容时,通入惰性气体,各反应速率不变

D.恒容时,通入Z气体,Y的物质的量浓度增大

解析 恒压时,通入惰性气体,容器体积增大,相当于压强减小,故平衡X(g)+3Y(g)

2Z(g)左移,放热,温度升高,导致平衡A(g)+B(g)

2C(g)左移,C的物质的量减小。

答案 A

4.在压强为0.1MPa、温度为300℃条件下,amolCO与3amolH2的混合气体在催化剂作用下发生反应生成甲醇:

CO(g)+2H2(g)

CH3OH(g) ΔH<0。

(1)平衡后将容器的容积压缩到原来的一半,其他条件不变,对平衡体系产生的影响是________(填字母)。

A.[H2]减小

B.正反应速率加快,逆反应速率减慢

C.反应物转化率增大

D.重新平衡

减小

(2)若容器容积不变,下列措施可增大甲醇产率的是________(填字母)。

A.升高温度

B.将CH3OH从体系中分离

C.充入He,使体系总压强增大

答案 

(1)CD 

(2)B

[名师点拨] 

平衡移动方向判断的思维模型

[能力点提升]

5.密闭容器中进行的可逆反应aA(g)+bB(g)

cC(g)在不同温度(T1和T2)及压强(p1和p2)下,混合气体中B的质量分数w(B)与反应时间(t)的关系如图所示。

下列判断正确的是(  )

A.T1c,正反应为吸热反应

B.T1>T2,p1

C.T1p2,a+b

D.T1>T2,p1>p2,a+b>c,正反应为放热反应

解析 比较T1,p2、T2,p2两线可知T1>T2,该反应为吸热反应,比较T1,p1、T1,p2两线可知p2>p1,该反应为气体分子数增大的反应,即a+b

综合以上分析B项正确。

答案 B

6.有一化学平衡mA(g)+nB(g)

pC(g)+qD(g),如图表示的是A的转化率与压强、温度的关系。

下列叙述正确的是(  )

A.正反应是放热反应;m+n>p+q

B.正反应是吸热反应;m+n

C.正反应是放热反应;m+n

D.正反应是吸热反应;m+n>p+q

解析 图像中有三个量,应定一个量来分别讨论另外两个量之间的关系。

定压强,讨论T与A的转化率的关系:

同一压强下,温度越高,A的转化率越高,说明正反应是吸热反应;定温度,讨论压强与A的转化率的关系:

同一温度下,压强越大,A的转化率越高,说明正反应是体积缩小的反应,即m+n>p+q。

答案 D

7.在恒容密闭容器中通入A、B两种气体,在一定条件下发生反应:

2A(g)+B(g)

2C(g) ΔH>0。

达到平衡后,改变一个条件(x),下列量(y)一定符合图中曲线的是(  )

选项

x

y

A

通入A气体

B的转化率

B

加入催化剂

A的体积分数

C

增大压强

混合气体的总物质的量

D

升高温度

混合气体的总物质的量

解析 A项,当通入A气体时,平衡向正反应方向移动,B的转化率增大,正确;B项,加入催化剂只能改变反应速率,平衡不移动,A的体积分数不变,错误;C项,增大压强,平衡向正反应方向移动,混合气体的总物质的量减小,错误;D项,正反应为吸热反应,升高温度,平衡向吸热反应方向移动,混合气体的总物质的量减小,错误。

答案 A

8.向某容积为2L的恒容密闭容器中充入2molX(g)和1molY(g),发生反应2X(g)+Y(g)

3Z(g)。

反应过程中,持续升高温度,测得混合体系中X的体积分数与温度的关系如图所示。

下列推断正确的是(  )

A.M点时,Y的转化率最大

B.升高温度,平衡常数减小

C.平衡后充入X,达到新平衡时X的体积分数减小

D.W、M两点Y的正反应速率相同

解析 Q点时体系中X的体积分数最小、转化率最大,故Q点时Y的转化率最大,A项错误;Q点前X的体积分数逐渐减小,Q点后X的体积分数逐渐增大,故Q为平衡点,Q前的点均未达到平衡,Q后的点均已达到平衡,升温平衡向逆反应方向移动,说明正反应为放热反应,升高温度,平衡常数减小,B项正确;反应物有X、Y两种,平衡后充入X,达到新平衡时X的体积分数增大,C项错误;W点对应的温度低于M点对应的温度,温度越高,反应速率越快,所以W点Y的正反应速率小于M点Y的正反应速率,D项错误。

答案 B

[名师点拨]

一、常规化学平衡的图像类型

1.浓度—时间图像

2.含量—时间—温度(压强)图像

常见图像形式有如下几种。

其中C%指生成物的百分含量,B%指反应物的百分含量。

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

3.恒温(压)线

二、几种特殊图像

1.对于化学反应mA(g)+nB(g)

pC(g)+qD(g),M点前,表示化学反应从反应物开始,则v正>v逆;M点为刚达到的平衡点。

M点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A%增大(C%减小),平衡逆向移动,ΔH<0。

2.对于化学反应mA(g)+nB(g)

pC(g)+qD(g),L线上所有的点都是平衡点。

左上方(E点),A%大于此压强时平衡体系中的A%,E点必须向正反应方向移动才能达到平衡状态,所以,E点v正>v逆;则右下方(F点)v正

三、方法技巧

1.先拐先平

在含量(转化率)—时间曲线中,先出现拐点的先达到平衡,说明该曲线反应速率快,表示温度较高、有催化剂、压强较大等。

2.定一议二

当图像中有三个量时,先确定一个量不变,再讨论另外两个量的关系,有时还需要作辅助线。

3.三步分析法

一看反应速率是增大还是减小;二看v正、v逆的相对大小;三看化学平衡移动的方向。

[高考真题体验]

9.(2018·天津理综,5)室温下,向圆底烧瓶中加入1molC2H5OH和含1molHBr的氢溴酸,溶液中发生反应:

C2H5OH+HBr

C2H5Br+H2O,充分反应后达到平衡。

已知常压下,C2H5Br和C2H5OH的沸点分别为38.4℃和78.5℃。

下列有关叙述错误的是(  )

A.加入NaOH,可增大乙醇的物质的量

B.增大HBr浓度,有利于生成C2H5Br

C.若反应物均增大至2mol,则两种反应物平衡转化率之比不变

D.若起始

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