主管中药师中药化学总结.docx
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主管中药师中药化学总结
主管中药师中药化学总结
苷
天然糖右旋；天然苷左旋，水解后右旋
氧苷
醇苷
毛茛苷、红景天苷
酚苷
蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷；熊果苷、天麻苷
酯苷
易被酸碱水解
山慈菇苷
氰苷
α-羟基腈，易水解
苦杏仁苷
吲哚苷
靛红
S-苷
有特殊气味
白芥子苷、黑芥子苷
N-苷
巴豆苷
C-苷
难水解
芦荟苷、牡荆苷
苷键
裂解
反应
酸水解
易水解：
NOSC；呋喃糖苷>吡喃糖苷；酮糖苷＞醛糖苷；芳香苷>脂肪苷
五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷；
2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷；
碱水解
酯苷；酚苷、烯醇苷
酶水解
保持糖和苷元的结构不变
麦芽糖酶水解α--葡萄糖苷；杏仁苷酶水解β-葡萄糖苷
氧化裂解反应
Smith降解法
推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小
邻二醇；C苷
甲醇解反应
确定糖之间的连接顺序和连接位置
全甲基化
乙酰解反应
确定糖之间的连接位置开裂一部分苷键
β-苷键双糖乙酰解的难易程度为：
（1→6）＞（1→4）＞（1→3）＞（1→2）
醌类
酸性
含-COOH、含2个或2个以上β-OH>
含1个β-OH>
含2个或2个以上α-OH>
含1个α-OH
（5%碳酸氢钠）
（5%碳酸钠）
（1%氢氧化钠）
（5%氢氧化钠）
苯醌
信筒子醌
萘醌
紫草
菲醌
丹参醌
蒽醌
单蒽核
大黄素型
羟基分布在两侧的苯环上
茜草素型
羟基分布在一侧的苯环上
蒽酚/蒽酮
双蒽核
二蒽酮类
番泻苷
二蒽醌类
山扁豆双醌
苯丙素类
香豆素母核：
苯骈a-吡喃酮；结构上是顺式邻羟基桂皮酸；基本母核7-羟基香豆素
香豆素类
简单香豆素
伞形花内酯、七叶内酯（秦皮）
呋喃香豆素
线型呋喃香豆素67
补骨脂素、佛手柑内酯
线型二氢呋喃香豆素
紫花前胡苷
角型呋喃香豆素78
当归素
角型二氢呋喃香豆素
旱前胡甲素
吡喃香豆素
线型二氢吡喃香豆素
紫花前胡素
角型二氢吡喃香豆素
百花前胡丙素
木脂素类
简单木脂素
8-8连接
二氢愈创木脂酸
单环氧木脂素
木脂内酯
环木脂素
环木脂内酯
双环氧木脂素
连翘脂素
联苯环辛烯型木质素
五味子素
联苯型木质素
黄酮类化合物
基本母核：
2-苯基色原酮
黄酮类
灰黄-黄色
黄芩：
邻三酚羟基
芹菜素（5，7，4′-三OH黄酮）
木犀草素（5，7，3′，4′-四OH黄酮）
黄芩素（5，6，7-三OH黄酮）--苷元
黄酮醇
灰黄-黄色
槐米：
邻二酚羟基
芦丁（苷）
山柰酚（5，7，4′-三OH黄酮醇）
槲皮素（5，7，3′，4′-四OH黄酮醇）--苷元
杨梅素（5，7，3′，4′，5′-五OH黄酮醇）
二氢黄酮类
无色
橙皮苷（5，7，3-三OH，4′-OCH3二氢黄酮）
甘草苷（甘草素-7-O-glu苷）
甘草素（7，4′–二OH二氢黄酮
二氢黄酮醇类
无色
二氢槲皮素（5，7，3′，4′-四OH二氢黄酮醇）
二氢桑色素（5，7，2′，4′-四OH二氢黄酮醇）
异黄酮类
微黄色
葛根：
大豆素（7，4′-二OH异黄酮）
大豆苷（大豆素-7-O-glc苷）
葛根素（7，4′-二OH，8-glc异黄酮苷）
二氢异黄酮类
紫檀素抗癌
查尔酮
黄-橙黄色
红花苷
二氢查尔酮
梨根苷
橙酮类
花色素类
基本母核C环无羰基，1位氧原子以羊盐形式存在
黄烷醇类
无色
黄烷-3-醇类
儿茶素类
黄烷-3,4-二醇类
无色花色素类
挥发油
萜类化合物
比例最大
单萜、倍半萜
薄荷醇
芳香族化合物
苯丙素类
丁香酚
脂肪族化合物
鱼腥草素
生物碱左旋生物活性强
液体：
烟碱、槟榔碱；挥发性：
麻黄碱、烟碱；升华性：
咖啡因
两性生物碱：
咖啡、小檗碱、槟榔次碱；亲脂性：
叔胺碱、仲胺碱
碱性
电子多
给出电子、接受质子
氮原子杂化方式
sp3＞sp2＞sp
诱导效应
供电增强，吸电降低。
麻黄碱（甲基供电）＞去甲麻黄碱
有氮杂缩醛结构碱性强
诱导-场效应
共轭效应
π-电子共轭，碱性减弱
胡椒碱、秋水仙碱、咖啡因碱性极弱
胍类强碱性
空间效应
麻黄碱＞甲基麻黄碱（甲基空间障碍）
氢键效应
伪麻黄碱＞麻黄碱
鸟氨酸的生物碱
吡咯烷类
莨菪烷类
莨菪碱 碱性强弱：
莨菪碱（pKa9.65）＞山莨菪碱＞东莨菪碱、樟柳碱（pKa7.5）
吡咯里西啶类
赖氨酸系生物碱
哌啶类
槟榔碱
喹诺里西啶类
苦参碱苦参生物碱的极性大小顺序是：
氧化苦参碱＞羟基苦参碱＞苦参碱。
吲哚里西啶类
苯丙氨酸和酪氨酸
系生物碱
苯丙胺类
麻黄碱伪麻黄碱＞麻黄碱（麻黄碱不反应）仲铵
异喹啉类
小檗碱类
原小檗碱类：
小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱
苄基异喹啉类
双苄基异喹啉类
汉防己
苄基苯乙胺类
吗啡烷类
可待因
色氨酸系生物碱（吲哚类生物碱）
吴茱萸碱、士的宁、马钱子碱、长春花碱
邻氨基苯甲酸系生物碱
组氨酸系生物碱
萜类生物碱
乌头碱：
二萜类生物碱；
毒性大小：
双酯型乌头碱＞单酯型乌头碱＞无酯键的醇胺型生物碱
乌头碱乌头次碱乌头原碱
石斛碱：
倍半萜类；
甾体类生物碱
藜芦铵碱
萜类
萜类由甲戊二羟酸衍生，具有异戊二烯结构
环烯醚萜：
半缩醛、环戊烷环；旋光性；易溶于水；遇酸、碱、羰基、氨基酸变色。
单萜
不随水蒸汽蒸馏
环烯醚萜苷
栀子苷
裂环环烯醚萜苷
龙胆苦苷
倍半萜
单环倍半萜
青蒿素
双环倍半萜
二萜
双环二萜
穿心莲内酯、银杏内酯、紫衫醇
四环二萜
甜菊苷
三萜类化合物
三铁皂苷、酸性皂苷
皂苷极性大；正丁醇分离皂苷；发泡性；溶血
四环三萜
环戊烷骈多氢菲
羊毛脂甾烷型
达玛烷型
人参二醇型-A型；20（S）-原人参二醇；抗溶血；abcdg3
人参三醇型-B型；20（S）-原人参三醇；溶血；efhg12
葫芦素烷型
环木菠萝烷型
五环三萜
齐墩果酸型
β-香树脂烷型
人参三醇型-C型；Ro；溶血
甘草皂苷、柴胡皂苷
乌苏烷型
α-香树脂烷型/熊果烷型
羽扇豆烷型
鞣质
可水解鞣质
没食子鞣质
水解后产生没食子酸和葡萄糖（或多元醇）
五倍子鞣质
逆没食子鞣质
仙鹤草因鞣质
可水解鞣质低聚体
C-苷鞣质
咖啡鞣质
缩合鞣质（鞣红）
缩合鞣质与酸作用的产物
黄烷-3-醇类
黄烷-3,4-二醇类
原花色素类
复合鞣质
化学反应
阳性含有
试剂
阳性现象
糖
Molish反应
糖、苷
α萘酚-浓硫酸
斐林反应
还原糖
碱性酒石酸酮
砖红色沉淀
多伦反应
还原糖
氨性硝酸银
银镜、黑色银沉淀
碘呈色反应
糖淀粉蓝色；胶淀粉紫红色
醌类
颜色
反应
Feigl反应
所有醌类
醛类及邻二硝基苯
紫色
无色亚甲蓝显色反应
苯醌和萘醌的专用显色剂
无色亚甲蓝
蓝色
Kesting-Craven活性亚甲基
苯醌及萘醌的醌环上有未被取代位置
区别蒽醌
活性亚甲基试剂
蓝绿色、蓝紫色
Borntrage反应
羟基醌
（羟基蒽醌）
碱
颜色加深
（红-紫红色）
与金属离子反应（蒽醌）
a-酚羟基
邻二酚羟基
Pb2+,Mg2+等金属离子
形成络合物
对亚硝基二甲苯胺反应
9或10位未取代的羟基蒽酮
香豆素
显色
反应
异羟肟酸铁反应
香豆素具有内酯结构
盐酸羟胺Fe3+
红色
酚羟基反应
香豆素具有酚羟基取代
三氯化铁
绿色至墨绿色沉淀
Gibbs反应
香豆素的6位无取代
碱性Gibbs试剂
蓝色
Emerson反应
Emerson试剂
红色
黄酮
显色
反应
还原反应
盐酸-镁粉反应
（二氢）黄酮（醇）
红-紫红色，少数蓝色或绿色
花色素类、橙酮、查耳酮
不加镁粉，仅加浓盐酸，变红
钠汞齐还原反应
（二氢）（异）黄酮
红色
黄酮醇
黄-淡红色
二氢黄酮醇
棕黄色
四氢硼钠反应
二氢黄酮（醇）
红-紫红色
金属络合
三氯化铝反应
邻二酚羟基
羰基邻位有羟基
鲜黄色荧光
锆盐-枸橼酸反应
鉴别黄酮类化合物分子中3-或5-OH的存在与否
氨性氯化锶反应
邻二酚羟基
绿色至棕色乃至黑色沉淀↓
三氯化铁反应
酚羟基
显色
硼酸显色反应
5-羟基黄酮、
2’或6’-羟基查耳酮
亮黄色
碱性试剂反应
五氯化弟反应
查尔酮
红-紫红色沉淀↓
Gibbs反应
鉴别黄酮类化合物酚羟基对位是否被取代
弱碱性，吡啶溶液，
显蓝色或蓝绿色
环烯醚萜苷元
环烯醚萜苷
冰乙酸、铜离子
蓝色
三萜
皂苷
甾体
化合物
Liehermann-Burchard
三萜皂苷
浓硫酸-乙酸酐
黄-红-紫-蓝，最后褪色
甾体皂苷
红-紫-蓝-绿-污绿最后褪色
Kahlenherg反应
五氯化弟
Rosen-Heimer反应
三萜皂苷
三氯乙酸乙醇
100℃显色
60℃显色
甾体皂苷
Salkowski反应
氯仿-浓硫酸
Tschugaeff反应
冰乙酸、氯化锌
强心苷
C17位上不饱和内酯环的颜色反应
甲型强心苷
区别乙型
活性亚甲基试剂
Legal试剂
亚硝酰铁氰化钠
Raymond试剂
间二硝基苯
Kedde反应
3，5-二硝基苯甲酸试剂
Baljet反应
碱性苦味酸
a-去氧糖颜色反应
Keller-Kiliani
（K-K）反应
只对游离的a-去氧糖/a-去氧糖与苷元连接的苷元显色。
咕吨氢醇反应
定量分析
对-二甲氨基苯甲醛反应
过碘酸-对硝基苯胺反应
胆汁酸
Pettenkofer反应
浓硫酸、蔗糖
紫色环
GregoryPascoe反应
Hammarsten反应
生物碱
沉淀反应
（麻黄碱不反应）
碘化铋钾、碘化汞钾、硅钨酸、碘-碘化钾、苦味酸、雷氏铵盐
橘红色、类白色、类白色或淡黄色、红棕色、黄色、季铵碱红
麻黄碱
二硫化碳-硫酸铜反应
麻黄碱、伪麻黄碱
棕色沉淀
铜络盐反应
小檗碱
丙酮加成反应
漂白粉显色反应
樱红色
莨菪碱
氯化汞沉淀反应
莨菪碱（阿托品）
东莨菪碱
黄色，加热后红色
白色
Vitali反应
多碘酸氧化乙酰丙酮反应（DDL反应）
樟柳碱
黄色
士的宁
硝酸
士的宁
马钱子碱
淡黄色
深红色
浓硫酸-重铬酸钾
马钱子碱
不显色
鞣质
化学
性质
Feigl反应
酚羟基
还原性
沉淀蛋白质
提取、鉴别
重金属盐沉淀
鞣质
生物碱沉淀
鞣质
FeCl3沉淀
鞣质
蓝黑色、绿黑色沉淀
铁氰化钾氨液
鞣质
深红色→棕色
提取分离
糖
糖
水、稀醇
多糖
水提醇（丙酮）沉
苷
原生苷
甲醇、乙醇、沸水；加无机盐
次生苷
潮湿保温发酵
苷元
先水解，氯仿、乙酸乙酯、石油醚提取
蒽醌
提取
有机溶剂提取法
甲乙醇
碱提酸沉
蒽醌
分离
PH梯度萃取法
乙醇提取，乙醚溶解，
大黄：
硫酸氯仿
色谱法
硅胶，不用碱性氧化铝；聚酰胺色谱法
香豆素
提取
溶剂提取法
先乙醚，再甲乙醇或水---主要方法
碱溶酸沉法
水蒸气蒸馏法
黄酮
提取
甲乙醇提取法
热水提取法
碱性水/稀醇提取法
有邻二酚羟基时加硼酸保护
超临界萃取法
黄酮
分离
溶剂萃取法
PH梯度萃取法
酸性：
7,4'-二OH>7-或4'-OH>一般酚-OH>5-OH。
5%NaHC03、5%Na2CO3、0.2%NaOH、4%Na0H
柱色谱法
硅胶色谱法
洗脱剂用有机溶剂
聚酰胺
柱色谱
氢键
吸附
①酚羟基数目越多，越难以被洗脱;
②酚羟基数目相同，易于形成分子内氢键，易被洗脱;
③共轭双键越多吸附力越强，
故查耳酮比相应的二氢黄酮吸附力强;
④黄酮醇>黄酮>二氢黄酮醇>异黄酮。
氧化铝柱色谱
分离葛根中异黄酮
葡聚糖凝胶柱色谱
Sephadex
游离黄酮：
吸附；黄酮苷：
分子筛
由弱至强的顺序为:
水<甲乙醇<丙酮<稀氢氧化钠水溶液或稀氨溶液<甲酞胺<二甲基甲酞胺（DMF）<尿素水溶液。
形成氢键：
水＞有机溶剂＞碱性
大孔吸附树脂法
高效液相色谱法
反相
超临界流体萃取法
二氧化碳：
非极性化合物
挥发油
提取
蒸馏法
最常用、结合盐析法
溶剂提取法
杂质多
压榨法
二氧化碳超临界流体萃取法
微波提取法
挥发油
分离
冷冻析晶法
分离不完全
分馏法
化学分离法
碱性成分
1%硫酸、盐酸
酚、酸性成分
5%碳酸氢钠、2%氢氧化钠分离弱酸性
醇类
丙二酸单酰氯、邻苯二甲酸酐、丙二酸、Gimrd
醛、酮类成分
亚硫酸氢钠、吉拉德试剂
萜醚
色谱分离法
吸附柱色谱：
硅胶、氧化铝；洗脱剂石油醚、己烷；硝酸银
三萜
皂苷
提取
醇类溶剂提取法
常用
酸水解有机溶剂萃取法
皂苷元
碱水提取法
三萜
皂苷
分离
分段沉淀法
色谱分离法
吸附柱色谱法
正相：
硅胶；反相：
键合相硅胶
分配柱色谱法
硅胶；固定相：
草酸水溶液
高效液相色谱法
最常用，反相
大孔树脂柱色谱法
皂苷精制和初步分离
凝胶柱色谱法
生物碱
提取
（酸）水提取法
多以盐存在
浸渍、渗漉
提取后纯化
阳离子树脂交换法：
水、乙醇除杂
萃取法：
碱化，生物碱游离后沉淀，不沉淀的萃取
醇类溶剂提取
游离的生物碱或其盐；甲乙醇
亲脂性有机溶剂提取法
游离生物碱；氯仿、苯、乙醚；碱水湿润
生物碱分离
不同类别
总碱酸化
氯仿、苯萃取
氯仿层：
弱碱性生物碱--非酚性、酚性（1%NaOH）
酸水层：
中、强碱性生物碱；加氨水pH9-10
非酚性叔胺碱、酚性叔胺碱、水溶性生物碱（季铵碱）
碱性差异
pH梯度萃取法
溶解度差异
苦参碱-氧化苦参碱（极性大，加乙醚沉淀）
汉防己甲素-汉防己乙素（极性大，加冷苯沉淀）
伪麻黄碱-麻黄碱（加草酸结晶）
特殊官能团
色谱法
吸附色谱：
吸附剂氧化铝、硅胶；洗脱剂：
有机溶剂
分配色谱
季铵碱分离
沉淀法：
雷氏铵盐（沉淀溶于丙酮）；溶剂法萃取正丁醇
生物碱
色谱
吸附薄层色谱
氧化铝、硅胶；展开剂：
氯仿；改良碘化铋钾显色
分配薄层色谱
极性较大的生物碱；固定相-水
弱极性、中等极性：
固定相-甲酰胺
鞣质
分离
溶剂法
水溶液用乙醚除极性小的杂质，再乙酸乙酯
沉淀法
明胶——分离鞣质与非鞣质常用
柱色谱法
吸附色谱——分离可水解鞣质和缩合鞣质常规
高效液相
升级会员 