B.K1>K3,p2>2p3
C.v1α3(SO2)
D.c2>2c3,α2(SO3)+α3(SO2)=1
解析:
选C。
容器2中反应物投入量相当于容器1中反应物投入量的2倍,平衡时,容器2中SO2的反应速率大,容器2中反应达到的平衡相当于容器1中反应达到平衡后加压,增大压强,平衡正向移动,则平衡时SO3的浓度:
c2>2c1,A项错误;平衡常数仅与温度有关,容器3中温度高,而该反应为放热反应,升温平衡逆向移动,平衡常数减小,则K1>K3,容器1和容器2中温度相同,投料量不同,平衡时p2<2p1,升温平衡逆向移动,则平衡时p1v1,升高温度,平衡逆向移动,SO2的平衡转化率减小,即α1(SO2)>α3(SO2),C项正确;平衡时c2>2c1,c1>c3,故c2>2c3,假设容器2中投入2molSO3且保持容器2和容器3的反应温度相同,则两容器中的反应达到的平衡完全等效,则有α2(SO3)+α3(SO2)=1,对于容器2而言,相当于对容器3加压并降低温度,该反应是气体分子数减小的放热反应,加压、降温均会使平衡正向移动,则α2(SO3)减小,所以α2(SO3)+α3(SO2)<1,D项错误。
二、非选择题(本题包括4小题,共55分)
10.(12分)固定和利用CO2,能有效地利用资源,并减少空气中的温室气体。
工业上正在研究利用CO2来生产甲醇燃料的方法,该方法的化学方程式是CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.0kJ/mol。
某科学实验将6molCO2和8molH2充入一容积为2L的密闭容器中,测得H2的物质的量随时间变化如图中实线所示:
回答下列问题:
(1)由图分析,在下列时间段内反应速率最快的时间段是________(填字母)。
a.0~1min b.1~3min
c.3~8mind.8~11min
(2)仅改变某一条件再进行实验,测得H2的物质的量随时间变化如图中虚线所示。
与实线相比,曲线Ⅰ改变的条件可能是________________,曲线Ⅱ改变的条件可能是________________。
(3)下列表述能表示该反应已达平衡的是______________(填序号)。
a.容器内压强不再改变
b.容器内气体的密度不再改变
c.容器内气体的平均摩尔质量不再改变
d.容器内各物质的物质的量相等
解析:
(1)曲线的斜率越大,速率越大。
(2)曲线Ⅰ与实线相比较,起点相同,达到平衡所用的时间短,反应速率加快,且平衡时n(H2)大,改变的条件应是升高温度,使平衡左移;曲线Ⅱ与实线相比较,起点相同,达到平衡所用的时间短,反应速率加快,且平衡时n(H2)小,改变的条件应是增大压强,使平衡右移。
(3)反应CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.0kJ/mol是正反应气体体积减小的放热反应。
容器内压强、气体平均摩尔质量不再改变,说明气体的总物质的量不再改变,a、c符合题意;容器的体积不变,质量不变,密度始终不变,b不符合题意;容器内各物质的物质的量相等,不一定达到平衡,d不符合题意。
答案:
(1)a
(2)升高温度 增大压强 (3)ac
11.(14分)(2018·浙江11月选考)
合成氨工艺(流程如图1所示)是人工固氮最重要的途径。
2018年是合成氨工业先驱哈伯(F·Haber)获得诺贝尔奖100周年。
N2和H2生成NH3的反应为
N2(g)+
H2(g)⇌NH3(g) ΔH(298K)=-46.2kJ·mol-1。
在Fe催化剂作用下的反应历程为(*表示吸附态):
化学吸附:
N2(g)→2N*;H2(g)⇌2H*
表面反应:
N*+H*⇌NH*;NH*+H*⇌NH
;NH
+H*⇌NH
脱附:
NH
⇌NH3(g)
其中,N2的吸附分解反应活化能高、速率慢,决定了合成氨的整体反应速率。
请回答:
(1)利于提高合成氨平衡产率的条件有________。
A.低温B.高温 C.低压D.高压 E.催化剂
(2)标准平衡常数K
=
,其中p
为标准压强(1×105Pa),pNH3、pN2和pH2为各组分的平衡分压,如pNH3=xNH3p,p为平衡总压,xNH3为平衡系统中NH3的物质的量分数。
①N2和H2起始物质的量之比为1∶3,反应在恒定温度和标准压强下进行,NH3的平衡产率为ω,则K
=________(用含ω的最简式表示)。
②下图中可以示意标准平衡常数K
随温度T变化趋势的是________。
(3)实际生产中,常用工艺条件:
Fe做催化剂,控制温度773K、压强3.0×107Pa,原料气中N2和H2物质的量之比为1∶2.8。
①分析说明原料气中N2过量的理由:
___________________________________
___________________________________________________________________________
_________________________________________________________。
②关于合成氨工艺的下列理解,正确的是________。
A.合成氨反应在不同温度下的ΔH和ΔS都小于零
B.控制温度(773K)远高于室温,是为了保证尽可能高的平衡转化率和快的反应速率
C.当温度、压强一定时,在原料气(N2和H2的比例不变)中添加少量惰性气体,有利于提高平衡转化率
D.基于NH3有较强的分子间作用力可将其液化,不断将液氨移去,利于反应正向进行
E.分离空气可得N2,通过天然气和水蒸气转化可得H2,原料气须经过净化处理,以防止催化剂中毒和安全事故发生
解析:
(1)根据勒夏特列原理,对于制备氨的反应,加压或降温有助于平衡正向移动。
(2)①设初始氮气为xmol,氢气为3xmol。
N2(g)+
H2(g)⇌NH3(g)
初始/mol x 3x 0
转化/molxω3xω2xω
平衡/molx(1-ω)3x(1-ω)2xω
计算体积分数,代入公式,得K
=
。
②K随温度增大而减小,而且根据K
表达式可知K
与T不是线性关系,故选A。
(3)①根据题意,从提高转化率和提高反应速率角度来分析,原料中的氮气易得,适度过量有利于提高氢气的转化率;氮气在铁催化剂上的吸附分解是决定反应速率的步骤,适度过量有利于提高整体的反应速率。
②B项,升温会使平衡逆向移动,平衡转化率减小;C项相当于减小了分压,平衡逆向移动,平衡转化率减小。
答案:
(1)AD
(2)①
②A
(3)①原料气中N2相对易得,适度过量有利于提高H2的转化率;N2在Fe催化剂上的吸附分解是决速步骤,适度过量有利于提高整体反应速率 ②ADE
12.(14分)(2019·石家庄高三模拟)汽车尾气中含有NO、CO和碳颗粒等有害物质,已成为某些大城市空气的主要污染源。
(1)汽车燃料中一般不含氮元素,汽缸中生成NO的原因为____________________
_________________________________________________________;
(用化学方程式表示,为可逆反应);汽车启动后,汽缸内温度越高,单位时间内NO排放量越大,试分析其原因:
_________________________________________________________
_________________________________________________________。
(2)治理汽车尾气中NO和CO污染的一种方法是将其转化为无害的CO2和N2,反应原理为2NO(g)+2CO(g)⇌2CO2(g)+N2(g) ΔH<0。
某研究小组在三个容积均为5L的恒容密闭容器中,分别充入0.4molNO和0.4molCO,在三种不同实验条件下进行上述反应(体系各自保持温度不变),反应体系总压强随时间的变化如图所示:
①实验Ⅱ从开始至达到平衡时的反应速率v(NO)=____________________。
②图中三组实验从开始至达到平衡时的反应速率v(NO)由大到小的顺序为____________(填实验序号)。
③与实验Ⅱ相比,实验Ⅰ和实验Ⅲ分别仅改变一种反应条件,所改变的条件和判断的理由分别为
实验Ⅰ_________________________________________________________;
实验Ⅲ_________________________________________________________。
④三组实验中CO的平衡转化率αⅠ(CO)、αⅡ(CO)和αⅢ(CO)的大小关系为_________________________________________________________。
⑤实验Ⅲ的平衡常数K=________。
解析:
(1)氮气与氧气在高温下反应生成NO,反应方程式为N2+O2
2NO;温度升高,反应速率加快,单位时间内NO排放量大。
(2)①设参加反应的NO为xmol,则:
2NO(g)+2CO(g)⇌2CO2(g)+N2(g)
开始(mol)0.40.400
转化(mol)xxx0.5x
平衡(mol)0.4-x0.4-xx0.5x
恒温恒容条件下,压强之比等于物质的量之比,则(0.4+0.4)∶(0.4-x+0.4-x+x+0.5x)=320∶250,解得x=0.35,故v(NO)=
=1.75×10-3mol·L-1·min-1。
②反应速率越快,到达平衡时间越短,由图可知反应速率:
Ⅲ>Ⅰ>Ⅱ。
③对比Ⅱ、Ⅰ可知,Ⅰ到达平衡时间缩短且起始压强增大,应是升高温度;对比Ⅱ、Ⅲ可知,起始和平衡时压强均不变,Ⅲ到达平衡时间缩短,应是使用催化剂。
④根据③中分析可知,Ⅱ、Ⅲ相比,平衡不移动,故CO转化率不变,即αⅡ(CO)=αⅢ(CO)。
Ⅰ与Ⅱ相比,Ⅰ中温度较高,正反应为放热反应,平衡向逆反应方向移动,CO的转化率减小,即αⅠ(CO)<αⅡ(CO),故转化率αⅡ(CO)=αⅢ(CO)>αⅠ(CO)。
⑤Ⅱ、Ⅲ温度相同,平衡常数相同,结合①中计算可知平衡时NO浓度为0.01mol·L-1,CO浓度为0.01mol·L-1,CO2的浓度为0.07mol·L-1,N2的浓度为0.035mol·L-1,平衡常数K=
=
=17150。
答案:
(1)N2+O2
2NO 温度升高,反应速率加快
(2)①1.75×10-3mol·L-1·min-1
②Ⅲ>Ⅰ>Ⅱ
③升高温度;达到平衡的时间比Ⅱ缩短,起始压强增大
加催化剂;达到平衡的时间比Ⅱ缩短,平衡没有移动
④αⅡ(CO)=αⅢ(CO)>αⅠ(CO)
⑤17150
13.(15分)煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx,形成酸雨、污染大气,采用NaClO2溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝。
回答下列问题:
(1)NaClO2的化学名称为________________。
(2)在鼓泡反应器中通入含有SO2和NO的烟气,反应温度为323K,NaClO2溶液浓度为5×10-3mol·L-1。
反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如下表。
离子
SO
SO
NO
NO
Cl-
c/(mol·L-1)
8.35×
10-4
6.87×
10-6
1.5×
10-4
1.2×
10-5
3.4×
10-3
①写出NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式:
___________________________________________________________________________。
增加压强,NO的转化率________(填“提高”“不变”或“降低”)。
②随着吸收反应的进行,吸收剂溶液的pH逐渐________(填“增大”“不变”或“减小”)。
③由实验结果可知,脱硫反应速率________脱硝反应速率(填“大于”或“小于”)。
原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同,还可能是______________________________。
(3)在不同温度下,NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中SO2和NO的平衡分压pc如图所示。
①由图分析可知,反应温度升高,脱硫、脱硝反应的平衡常数均________(填“增大”“不变”或“减小”)。
②反应ClO
+2SO
===2SO
+Cl-的平衡常数K表达式为____________________。
(4)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2,也能得到较好的烟气脱硫效果。
①从化学平衡原理分析,Ca(ClO)2相比NaClO具有的优点是_____________________
_________________________________________________________。
②已知下列反应:
SO2(g)+2OH-(aq)===SO
(aq)+H2O(l) ΔH1
ClO-(aq)+SO
(aq)===SO
(aq)+Cl-(aq) ΔH2
CaSO4(s)===Ca2+(aq)+SO
(aq) ΔH3
则反应SO2(g)+Ca2+(aq)+ClO-(aq)+2OH-(aq)===CaSO4(s)+H2O(l)+Cl-(aq)的ΔH=_________________________________________________________。
解析:
(1)NaClO2中氯元素的化合价为+3,NaClO2的名称是亚氯酸钠。
(2)①NaClO2溶液脱硝过程中,NO转化为NO
、NO
,主要转化为NO
,书写离子方程式时运用得失电子守恒、电荷守恒和元素守恒,得到4NO+3ClO
+4OH-===4NO
+2H2O+3Cl-。
上述反应是气体分子数减小的反应,增大压强有利于反应正向进行,使NO的转化率提高。
②根据上述反应可知,随着吸收反应的进行,溶液中c(H+)逐渐增大,pH逐渐减小。
③由实验结果看出,溶液中含硫离子的浓度大于含氮离子的浓度,所以脱硫反应速率大于脱硝反应速率。
这可能是