B.为获得尽可能纯NaH2PO4，pH应控制在4-5.5之间
C.H3PO4第三步电离的平衡常数Ka3（H3PO4）大于10-12
D.若向Na2HPO4溶液中加入足量的CaCl2溶液，则溶液的pH值增加
26．（15分）二氯化钴的水溶液及水合二氯化钴固体均为粉红色，无水二氯化钴为蓝色，二氯化钴可以用来制备变色硅胶。
I.甲同学用Co2O3与盐酸反应制备水合二氯化钴，其实验装置如下：
⑴Co2O3中钴元素的化合价为 ：
。
⑵现象预测:
A装置中 ；B装置中 ；
依据预测结果写出烧瓶中发生反应的化学方程式:
；
⑶若干燥器中的变色硅胶变为粉色后，说明变色硅胶失去了吸水性，此时将粉红色的变色硅胶（填实验操作） 后，能恢复其吸水性。
II.铁、钴都是第四周期VIII族的元素，常见化合价为+2、+3。
⑷通过上述实验可以说明Fe2O3的氧化性比Co2O3的 ；（填“强”、“弱”、“无法比较”）；理由是 ；
⑸继续做探究实验：
把等量的H2O2溶液中分别加到相同体积和浓度的Co2（SO4）3溶液和Fe2（SO4）3溶液后，都能产生大量气体。
①该气体的化学式为 ；
②为了探究H2O2与Co2（SO4）3溶液及H2O2与Fe2（SO4）3溶液反应的原理是否相同，某同学记录现象并做如下操作和分析。
a．当反应停止时试管A内溶液变为粉红色，说明Co2（SO4）3在此反应中作为氧化剂；
b．当反应停止时试管B溶液颜色无明显变化，若往试管B内加入少量 （填试剂）溶液后亦无明显现象，说明Fe2（SO4）3在此反应中作为 。
27.（14分）钯（Pd）是有机合成中常用的催化剂。
一种由废钯催化剂（主要成分为Pd，还有PdO、Fe、有机物残留以及其他杂质）制取金属Pd的工艺流程如下：
回答下列问题：
⑴废钯催化剂经烘干、粉碎后，再在700℃的高温下焙烧，不断通入足量空气的目的除了使有机物充分燃烧而除去，还可以
。
⑵查资料可知，PdO不溶于王水，加入甲酸还原PdO，其目的是 ，
气体X是 。
⑶钯在王水（浓硝酸与浓盐酸按体积比1∶3）中转化为H2PdCl4，硝酸还原为NO，该反应的化学方程式为______________________________________________________________________；
酸溶时温度不能过高，原因是_________________________________________。
⑷加入适量的稀氨水溶液调节pH至3~4除杂
，废渣的主要成分是 。
⑸焙烧2的目的是_______________________________________________________________；
⑹有水参加情况下，可以将CO通入氯化钯（PdCl2）得到黑色金属Pd粉末，
化学方程式为 。
28.（14分）甲醛在木材加工、医药等方面有重要用途。
甲醇直接脱氢是工业上合成甲醛的新方法：
CH3OH
HCHO+H2
有研究指出，催化反应的部分机理如右图1，回答下列问题：
⑴根据上述信息，请写出甲醇脱氢制甲醛时发生的副反应方程式_____________________________；
已知：
甲醇、甲醛、氢气的燃烧热分别为akJ/mol、bkJ/mol、ckJ/mol，则反应CH3OH（l）
HCHO（g）+H2（g）的△H=________kJ/mol。
（用含有a、b、c字母的式子表示）。
⑵下图分别表示在某一条件下，温度对某种催化剂催化脱氢性能的影响（图2）以及温度对气体平衡分压的关系（图3），回答下列问题：
①结合上图，请用相关原理解释：
在图一中，650℃之后，甲醇生成甲醛的转化率随温度升高而下降的可能原因_______________________________________；
②如图二，A温度下，在恒容密闭容器中，起始充入CH3OH，若起始压强为P0（单位：
Pa），达到平衡时，甲醇生成甲醛的转化率为_________（用含有P0的式子表示）；
计算反应CH3OH（g）
HCHO（g）+H2（g）在该温度时的平衡常数KP=_____________
（用平衡分压代替平衡浓度计算，单位省略）；
③甲醇脱氢制甲醛，为了抑制副反应的进行同时提高甲醛的转化率，可采取的措施有______。
⑶吹脱是处理甲醛废水的一种工艺，吹脱速率可用方程v=0.025c（mg·L-1·h-1）表示（其中c为甲醛浓度），下表为常温下甲醛的浓度随吹脱时间变化
数据。
吹脱时间（h）
0
5
21
37
53
甲醛浓度（mg/L）
10000
8000
4000
2000
1000
则当甲醛浓度为2000mg·L-1时，其吹脱速率v=__________mg·L-1·h-1；分析上表数据，若甲醛起始浓度为5000mg·L-1，当甲醛浓度降为2500mg·L-1，则吹脱时间为____________h。
35．【物质结构与性质】（15分）
过渡元素及其化合物在合金材料以及催化剂等方面应用十分广泛。
⑴钪（Sc）在元素周期表中的位置是 ；与钪同周期基态原子含未成对电子数为2的过渡元素共有 种；
⑵根据钪元素电离能的数据，写出一种最高价态氧化物的化学式 ；
电离能
KJ·mol-1
Ⅰ1
Ⅰ2
Ⅰ3
Ⅰ4
Ⅰ5
Ⅰ6
Ⅰ7
Ⅰ8
633.1
1235.0
2388.6
7090.6
8843
10679
13310
15250
⑶金属碳笼一问世，立刻就引起化学家的兴趣，如图1是一个钛碳笼，结构类似于富勒烯；
金属碳笼的化学式 ；
结构中碳原子的杂化类型：
；
写出一种与金属碳笼结构相似的等电子体的非金属单质是：
。
⑷钛与卤素形成的化合物的熔沸点如下表所示：
物质
熔点/℃
沸点/℃
TiCl4
-25
136.5
TiBr4
39
230
TiI4
150
377
根据表格数据判断：
TiCl4、TiBr4、TiI4的晶体类型为___________，分析TiCl4、TiBr4、TiI4的熔点和沸点呈现一定规律的原因是_________________________________________________。
⑸砷化钪是制取半导体的理想材料，图2为砷化钪晶胞的结构示意图，则每个Sc原子周围最近距离的As原子数目为 。
若砷化钪晶体的密度为ρg·cm-3，则该晶体中Sc原子之间的最近距离为 pm。
（用NA表示阿伏伽德罗常数的值，列出计算式即可）。
36．【有机化学基础】（15分）某药物中间体K及高分子化合物G的合成路线如下：
已知：
I．R1NHR2易被氧化
II．
回答下列问题：
⑴C中官能团的名称是，D的名称为。
⑵反应②的反应条件为 ；反应①、③的目的是。
⑶E的结构简式为。
⑷反应④的化学反应方程式是。
⑸F的同分异构体有多种，分别写出与下列要求相对应的同分异构体。
①一种α氨基酸：
。
②核磁共振氢谱的吸收峰面积之比为6:
2:
1：
。
⑹写出由A和丙酮（
）合成苯丁二烯（
）的途径：
（合成路线常用的表示方式为：
甲
乙目标产物）
2018-2019学年珠海市高三年级第二次模拟考试化学学科参考答案
选择题:
CDABCDB
26.（15分）
I.⑴+3（1分）
⑵溶液变为粉红色（1分）溶液变蓝（1分）Co2O3+6HCl=2CoCl2+Cl2+3H2O（2分）
⑶加热至蓝色（2分，其中加热1分，变蓝1分）Ⅱ.⑷弱（1分）
Co2O3能氧化盐酸生成Cl2而Fe2O3不行（2分）
⑸①O2（1分）
②铁氰化钾（2分，高锰酸钾得1分）催化剂（2分）
27.（14分）
⑴起到搅拌左右，加快反应速率（2分）
⑵使PdO中的Pd也被提纯出来，提高产率（提高原料利用率等都正确）；或者：
将PdO转化为Pd，以利于被王水溶解（2分）
CO2（1分）
⑶3Pd+12HCl+2HNO3=3H2PdCl4+2NO↑+4H2O（2分）
防止硝酸分解，防止盐酸硝酸挥发（2分）
⑷Fe（OH）3（1分）
⑸脱氨（类似意思正确也给分）（2分）
⑹CO＋PdCl2＋H2O===Pd＋CO2＋2HCl（2分）
28.（14分）
⑴CH3OHCO+2H2（或者CH3OH=CO+2H2）（2分）（b+c-a）（2分）
⑵①温度升高，催化剂活性降低；（2分）
②104.43⨯
P0
100%
（2分）
104.88（2分）
③向反应容器中通入一定量的CO（2分）
⑶50；16（2分）35.（15分）
⑴第四周期ⅢB族（1分）2（1分）
⑵Sc2O3（1分）
⑶①Ti8C12（2分）
②sp2（1分）
③C20（2分）
⑷分子晶体（1分）
TiCl4、TiBr4、TiI4的组成和结构相似，其相对分子质量依次增大，分子间作用力亦逐渐增大，因而三者的熔点和沸点依次升高。
（2分）
⑸12（2分）
-10
（2分）
36.（15分）
⑴醚键，溴原子（2分）对溴苯甲醛（1分）
⑵Br2，Fe（1分）保护醛基（1分）
⑶（1分）
⑷
（2分）
⑸
（2分）
（2分）
⑹
（3分）
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