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电化学二轮专题复习

电化学专题复习

一、基础知识要点:

1.电极名称的判断

(1)原电池中的电极名称:

负极和正极(由原电池反应本身决定)

负极:

失电子(电子流出)即发生氧化反应的一极。

正极:

得电子(电子流入)即发生还原反应的一极。

(2)电解池中的电极名称:

阴极和阳极(由外接电源电极决定)

阴极:

与直流电源负极相连接的电极(电子流入,发生还原反应)

阳极:

与直流电源正极相连接的电极(电子流出,发生氧化反应)

(3)可充电电池(二次电池)

负极放电发生氧化反应,充电时负极发生还原反应即为阴极

正极放电发生还原反应,充电时正极发生氧化反应即为阳极

因此,可充电电池的负极即为阴极,正极即为阳极。

(4)电极的判断方法:

①由总反应式判断

发生氧化反应的电极为负极

原电池中

发生还原反应的电极为正极

发生氧化反应的电极为阳极(阳极得到氧化产物)

电解池中

发生还原反应的电极为阴极(阴极得到还原产物)

②由电子(或电流)流向判断

电子流出的一极是负极

原电池中

电子流入的一极是正极

电子流入的是阴极

电解池中

电子流出的是阳极

由电解质中阴、阳离子移动的方向判断

阳离子移向正极阳离子移向阴极

原电池中电解池中

阴离子移向负极阴离子移向阳极

2.离子、电子、电流的移动方向

原电池是电子从负极到正极,阴离子向负极移动,阳离子向正极移动;电解池离子移动方向正好相反。

3.电极反应式

(1)写出反应物和生成物:

确定电极产物时,一定要考虑电解质的成份,电极产物是否与电解质发生反应。

(2)根据元素化合价的变化确定得失电子的数目。

(3)根据电荷守恒补充离子:

按离子方程式的要求书写,满足电荷守恒,酸性溶液中补充H+,碱性溶液中补充OH-,熔融盐中补充盐离子。

(4)根据原子守恒配平其他的原子。

4.电极反应与氧化还原反应:

原电池:

负氧正还;电解池:

还阴氧阳。

5.电极反应与溶液pH的关系:

根据消耗或者产生H+,消耗或者产生OH-判断

6.电化学计算(电子守恒):

电化学中的计算类问题主要包括两极产物的定量计算、溶液pH的计算、相对原子质量和阿伏加德罗常数测定的计算、元素化合价或物质化学式的确定等。

解决上述问题的核心是电子守恒

7.离子交换膜,离子交换膜的考查主要是利用它的离子选择透过性,所以也称为离子选择透过性膜.根据透过的微粒可分为阳离子交换膜、阴离子交换膜、质子交换膜等.电解饱和食盐水利用的就是阳离子交换膜,阳离子交换膜只允许阳离子通过,阻止阴离子和气体通过;阴离子交换膜就只允许阴离子透过,质子交换膜只允许质子通过。

二、巩固训练题精选

1 (2017·全国卷Ⅲ)全固态锂硫电池能量密度高、成本低,其工作原理如图所示,其中电极a常用掺有石墨烯的S8材料,电池反应为16Li+xS8===8Li2Sx(2≤x≤8)。

下列说法错误的是

A.电池工作时,正极可发生反应:

2Li2S6+2Li++2e-===3Li2S4

B.电池工作时,外电路中流过0.02mol电子,负极材料减重0.14g

C.石墨烯的作用主要是提高电极a的导电性

D.电池充电时间越长,电池中Li2S2的量越多

解析:

原电池工作时,正极发生一系列得电子的还原反应,即:

Li2S8→Li2S6→Li2S4→

Li2S2,其中可能有2Li2S6+2Li++2e-===3Li2S4,A项正确;该电池工作时,每转移0.02mol电子,负极有0.02molLi(质量为0.14g)被氧化为Li+,则负极质量减少0.14g,B项正确;石墨烯能导电,利用石墨烯作电极,可提高电极a的导电性,C项正确;充电过程中,Li2S2的量逐渐减少,当电池充满电时,相当于达到平衡状态,电池中Li2S2的量趋于不变,故不是电池充电时间越长,电池中Li2S2的量越多,D项错误。

2.世界某著名学术刊物近期介绍了一种新型中温全瓷铁空气电池,其结构如图所示。

下列有关该电池放电时的说法正确的是(  )

A.a极发生氧化反应

B.正极的电极反应式为FeOx+2xe-===Fe+xO2-

C.若有22.4L(标准状况)空气参与反应,则电路中有4mol电子转移

D.铁表面发生的反应为xH2O(g)+Fe===FeOx+xH2

解析:

a极通入空气,O2在该电极发生得电子的还原反应,A错误;O2在正极发生反应,电极反应式为O2+4e-===2O2-,B错误;由B项分析可知,电路中有4mol电子转移时正极上消耗1molO2,在标准状况下的体积为22.4L,则通入空气的体积约为22.4L×5=112L,C错误;由图可知,铁表面H2O(g)参与反应生成H2,则发生的反应为xH2O(g)+Fe===FeOx+xH2,D正确。

3.液体燃料电池相比于气体燃料电池具有体积小等优点。

一种以液态肼(N2H4)为燃料的电池装置如图所示,该电池用空气中的氧气作为氧化剂,KOH溶液作为电解质溶液。

下列关于该电池的叙述正确的是(  )

A.b电极上发生氧化反应

B.a电极反应式:

N2H4+4OH--4e-===N2↑+4H2O

C.放电时,电流从a电极经过负载流向b电极

D.其中的离子交换膜需选用阳离子交换膜

解析:

A项,b电极上发生还原反应,错误;C项,放电时,电子从a电极经过负载流向b电极,错误;D项,其中的离子交换膜需选用阴离子交换膜,错误。

4.用Na2SO3溶液吸收硫酸工业尾气中的二氧化硫,将所得的混合液进行电解循环再生,这种新工艺叫再生循环脱硫法。

其中阴、阳离子交换膜组合循环再生机理如图所示,则下列有关说法中不正确的是(  )

A.X为直流电源的负极,Y为直流电源的正极

B.阳极区pH增大

C.图中的b>a

D.该过程中的产品主要为H2SO4和H2

解析:

A项,由图示可知Pt(Ⅰ)极上H+→H2,发生还原反应,故Pt(Ⅰ)为阴极,X为直流电源的负极,Y为直流电源的正极,正确;B项,Pt(Ⅱ)为阳极,在阳极,SO

、HSO

被氧化为H2SO4,SO

+H2O-2e-===2H++SO

,HSO

+H2O-2e-===3H++SO

,溶液的酸性增强,pH减小,错误;C项,由上面的分析可知,阳极有H2SO4生成,故b>a,正确;D项,阳极产物为H2SO4,阴极产物为H2,正确。

5.锌-空气燃料电池可用作电动车动力电源,电池的电解质溶液为KOH溶液,反应为2Zn+O2+4OH-+2H2O===2Zn(OH)

下列说法正确的是(  )

A.充电时,电解质溶液中K+向阳极移动

B.充电时,电解质溶液中c(OH-)逐渐减小

C.放电时,负极反应为Zn+4OH--2e-===Zn(OH)

D.放电时,电路中通过2mol电子,消耗氧气22.4L(标准状况)

解析:

A项,充电时装置为电解池,溶液中的阳离子向阴极移动。

B项,充电时的总反应为放电时的逆反应:

2Zn(OH)

===2Zn+O2+4OH-+2H2O,c(OH-)逐渐增大。

C项,放电时负极失电子发生氧化反应,由放电时的总反应可知,负极反应式为Zn+4OH--2e-===Zn(OH)

D项,由放电时的总反应可知,电路中通过2mol电子时,消耗0.5molO2,其体积为11.2L(标准状况)。

6.(2016·四川高考)某电动汽车配载一种可充放电的锂离子电池,放电时电池总反应为Li1-xCoO2+LixC6===LiCoO2+C6(x<1)。

下列关于该电池的说法不正确的是(  )

A.放电时,Li+在电解质中由负极向正极迁移

B.放电时,负极的电极反应式为LixC6-xe-===xLi++C6

C.充电时,若转移1mole-,石墨(C6)电极将增重7xg

D.充电时,阳极的电极反应式为LiCoO2-xe-===Li1-xCoO2+xLi+

解析:

A.原电池中阳离子由负极向正极迁移,正确;B.放电时,负极发生氧化反应,电极反应式为LixC6-xe-===xLi++C6,正确;C.充电时,若转移1mol电子,石墨电极质量将增重7g,错误;D.充电时阳极发生氧化反应,电极反应式为LiCoO2-xe-===Li1-xCoO2+xLi+,正确。

7. (2015·四川高考)用右图所示装置除去含CN-、Cl-废水中的CN-时,控制溶液pH为9~10,阳极产生的ClO-将CN-氧化为两种无污染的气体,下列说法不正确的是(  )

A.用石墨作阳极,铁作阴极

B.阳极的电极反应式:

Cl-+2OH--2e-===ClO-+H2O

C.阴极的电极反应式:

2H2O+2e-===H2↑+2OH-

D.除去CN-的反应:

2CN-+5ClO-+2H+===N2↑+2CO2↑+5Cl-+H2O

解析:

A项,若铁作阳极,则铁失电子生成Fe2+,则CN-无法除去,故铁只能作阴极,正确;B项,阳极Cl-放电生成ClO-,Cl的化合价升高,故在阳极发生氧化反应,又已知该溶液呈碱性,正确;C项,阳离子在电解池的阴极得电子发生还原反应,在碱性条件下,H2O提供阳离子(H+),正确;D项,由于溶液是碱性条件,故除去CN-发生的反应为2CN-+5ClO-+H2O===N2↑+2CO2↑+5Cl-+2OH-,错误。

8.用电化学法制备LiOH的实验装置如图,采用惰性电极,a口导入LiCl溶液,b口导入LiOH溶液,下列叙述正确的是(  )

A.通电后阳极区溶液pH增大

B.阴极区的电极反应式为4OH--4e-===O2↑+2H2O

C.当电路中通过1mol电子的电量时,会有0.25mol的Cl2生成

D.通电后Li+通过交换膜向阴极区迁移,LiOH浓溶液从d口导出

解析:

A项,左端为阳极,Cl-放电生成Cl2,Cl2溶于水,生成酸,pH减小,错误;B项,右端是阴极区得到电子,电极反应式为2H2O+2e-===2OH-+H2↑,错误;C项,2Cl--2e-===Cl2,通过1mol电子,得到0.5molCl2,错误;D项,根据电解原理,阳离子通过阳离子交换膜,从阳极区向阴极区移动,LiOH浓溶液从d口导出,正确。

9.研究电化学腐蚀及防护的装置如图所示。

下列有关说法错误的是(  )

A.d为石墨,铁片腐蚀加快

B.d为石墨,石墨上电极反应为O2+2H2O+4e-―→4OH-

C.d为锌块,铁片不易被腐蚀

D.d为锌块,铁片上电极反应为2H++2e-―→H2↑

解析:

A.由于活动性:

Fe>石墨,所以铁、石墨及海水构成原电池,Fe为负极,失去电子被氧化变为Fe2+进入溶液,溶解在海水中的氧气在正极石墨上得到电子被还原,比没有形成原电池时的速率快,正确。

B.d为石墨,由于是中性电解质,所以发生的是吸氧腐蚀,石墨上氧气得到电子,发生还原反应,电极反应为O2+2H2O+4e-―→4OH-,正确。

C.若d为锌块,则由于金属活动性:

Zn>Fe,Zn为原电池的负极,Fe为正极,首先被腐蚀的是Zn,铁得到保护,铁片不易被腐蚀,正确。

D.d为锌块,由于电解质为中性环境,发生的是吸氧腐蚀,在铁片上电极反应为O2+2H2O+4e-―→4OH-,错误。

10.城市地下潮湿的土壤中常埋有纵横交错的管道和输电线路,当有电流泄漏并与金属管道形成回路时,就会引起金属管道的腐蚀。

原理如图所示,但若电压等条件适宜,钢铁管道也可能减缓腐蚀,此现象被称为“阳极保护”。

下列有关说法不正确的是(  )

A.该装置能够将电能转化为化学能

B.管道右端腐蚀比左端快,右端电极反应式为Fe-2e-===Fe2+

C.如果没有外加电源,潮湿的土壤中的钢铁管道比较容易发生吸氧腐蚀

D.钢铁“阳极保护”的实质是在阳极金属表面形成一层耐腐蚀的钝化膜

解析:

A项,该装置相当于电解池,能将电能转化为化学能,正确;B项,左端是阳极,腐蚀得更快,错误;C项,如果没有外加电源,潮湿的土壤(接近中性)中的钢铁管道发生原电池反应,所以发生的是吸氧腐蚀,正确;D项,根据题意,此种腐蚀较慢,所以“阳极保护”实际上是在金属表面形成了一层致密的保护膜,正确。

11.MCFC型燃料电池可同时供应电和水蒸气,其工作温度为600~700℃,所用燃料为H2,电解质为熔融的K2CO3。

已知该电池的总反应为2H2+O2===2H2O,下列有关该电池的说法正确的是(  )

A.该电池的正极反应式为4OH-+4e-===O2↑+2H2O

B.该电池的负极反应式为H2-2e-===2H+

C.放电时OH-向负极移动

D.当生成1molH2O时,转移2mol电子

解析:

选D 该燃料电池的燃料为H2,电解质为熔融的K2CO3,总反应为2H2+O2===2H2O,负极反应式为2H2+2CO

-4e-===2H2O+2CO2,正极反应式为O2+2CO2+4e-===2CO

,故A、B均错误;电解质中移动的阴离子为CO

,不是OH-,故C错误;根据负极反应式知,生成1molH2O时转移2mol电子,故D正确。

12.利用如图所示装置可以将温室气体CO2转化为燃料气体CO。

下列说法中,正确的是(  )

A.该过程是将太阳能转化为化学能的过程

B.电极a表面发生还原反应

C.该装置工作时,H+从b极区向a极区移动

D.该装置中每生成1molCO,同时生成1molO2

解析:

选A 根据图示,该过程是将太阳能转化为化学能的过程,故A正确;电极a表面发生水转化为氧气的过程,反应中O元素的化合价升高,被氧化,发生氧化反应,故B错误;由图知,a为负极,b为正极,H+从a极区向b极区移动,故C错误;根据得失电子守恒,该装置中每生成1molCO,同时生成

molO2,故D错误。

13.纳米级Cu2O由于具有优良的催化性能而受到关注。

采用离子交换膜控制电解液中OH-的浓度制备纳米级Cu2O的装置如图所示,发生的反应为2Cu+H2O

Cu2O+H2↑。

下列说法正确的是(  )

A.钛电极发生氧化反应

B.阳极附近溶液的pH逐渐增大

C.离子交换膜应采用阳离子交换膜

D.阳极反应为2Cu+2OH--2e-===Cu2O+H2O

解析:

选D 钛电极为阴极,发生还原反应,A项错误;铜作阳极,阳极上铜发生失电子的氧化反应,阳极反应为2Cu+2OH--2e-===Cu2O+H2O,OH-由阴极区迁移到阳极区参与反应,离子交换膜应为阴离子交换膜,C项错误、D项正确;由阴极区迁移过来的OH-在阳极全部参与反应,阳极附近溶液的pH不变,B项错误。

14.如图是一种可充电的锂离子电池充、放电的工作示意图。

该电池的反应式为LiMnO2+C6

Li1-xMnO2+LixC6(LixC6表示锂原子嵌入石墨形成的复合材料)。

下列有关说法正确的是(  )

A.K与N相接时,A极为负极,该电极反应式为LixC6-xe-===C6+xLi+

B.在整个充电或放电过程中都只存在一种形式的能量转化

C.K与N相接时,Li+由A极迁移到B极

D.K与M相接时,A极发生氧化反应,LiMnO2-xe-===Li1-xMnO2+xLi+

解析:

选D 充电时原电池的正极与电源正极相连,故A为原电池的正极,B为原电池的负极。

A项,K与N相接时,该装置为原电池,A为正极,错误;B项,在整个充电或放电过程中不仅存在电能与化学能的转化,也存在化学能与热能或电能与热能的转化,错误;C项,K与N相接时,该装置为原电池,在原电池中,阳离子向正极移动,即Li+由B极迁移到A极,错误;D项,K与M相接时,该装置为电解池,A极为阳极,发生氧化反应,电极反应为LiMnO2-xe-===Li1-xMnO2+xLi+,正确。

15.二甲醚(CH3OCH3)是一种绿色燃料,可以用来制备燃料电池,其工作原理如图所示。

下列有关判断正确的是(  )

A.a电极为电源阳极,发生氧化反应

B.H+从a电极移向b电极

C.b电极反应式为O2+4e-===2O2-

D.水是该电池的负极反应物,不是该电池的生成物

解析:

该电池为原电池,二甲醚在a电极发生氧化反应,a电极是电源负极,不称为阳极,A项错误;原电池中,阳离子从负极移向正极,B项正确;b电极为正极,O2得电子,电极反应式为O2+4e-+4H+===2H2O,C项错误;该电池为燃料电池,一般燃料电池的电池反应为该燃料燃烧的反应(电池反应不注明反应条件“燃烧”),则该电池反应为CH3OCH3+3O2===2CO2+3H2O,D项错误。

16.如图所示装置Ⅰ是一种可充电电池,装置Ⅱ为电解池。

离子交换膜只允许Na+通过,充放电的化学方程式为2Na2S2+NaBr3

Na2S4+3NaBr。

闭合开关K时,b极附近先变红色。

下列说法正确的是(  )

A.负极反应为4Na-4e-===4Na+

B.闭合K后,b电极附近的pH变小

C.当有0.01molNa+通过离子交换膜时,b电极上析出气体在标准状况下体积为112mL

D.闭合K后,a电极上产生的气体具有漂白性

解析:

当闭合开关K时,b附近溶液先变红,即b附近有OH-生成,在b极析出氢气,b极是阴极,a极是阳极,与阴极连接的是原电池的负极,所以B极是负极,A极是正极。

闭合K时,负极发生氧化反应,电极反应为2Na2S2-2e-===2Na++Na2S4,A错误;闭合开关K时,b极附近先变红色,该极上生成H2和OH-,pH增大,B错误;闭合K时,有0.01molNa+通过离子交换膜,说明有0.01mol电子转移,阴极上生成0.005molH2,标准状况下体积为0.005mol×22.4L·mol-1=0.112L=112mL,C正确;闭合开关K时,a极是阳极,该极上金属铜被氧化,电极反应为Cu-2e-===Cu2+,没有气体产生,D错误。

17.如图所示的电化学装置,可用于净化处理厕所排放废水中的尿素(H2NCONH2),同时产生电能。

下列有关说法不正确的是(  )

A.右侧的多孔碳电极是原电池的负极

B.电解质溶液中H+向左侧移动

C.正极上发生还原反应:

H2NCONH2+H2O-6e-===CO2↑+N2↑+6H+

D.电极上消耗标准状况下33.6LO2,电路中转移6mol电子

解析:

在该原电池中,通入氧气的电极是正极,通入尿素(H2NCONH2)的电极是负极,即左侧多孔碳电极是原电池的正极,右侧为负极,故A正确;电解质溶液中H+向电池正极移动,即向左侧移动,故B正确;H2NCONH2在负极上发生氧化反应,故C错误;根据正极上的反应O2+4H++4e-===2H2O,当电极上消耗标准状况下33.6L即1.5molO2时,电子转移为6mol,故D正确。

18.用电解法制取KIO3的方法是以石墨和铁为电极电解KI溶液,电解反应方程式为KI+3H2O

KIO3+3H2↑。

下列说法中正确的是(  )

A.电解时石墨作阴极

B.电解时阳极上产生H2

C.电解过程中阴极溶液pH升高

D.阴极电极反应式:

I--6e-+3H2O===IO

+6H+

解析:

选C A项,电解时,铁作阴极,石墨作阳极,若铁作阳极,则铁放电,错误;B项,阳极发生氧化反应,I-失电子被氧化,电极反应为I--6e-+3H2O===IO

+6H+,错误;C项,阴极水电离出的H+放电,2H++2e-===H2↑,H+不断减少,使电离平衡H2OH++OH-不断右移,OH-增多,溶液的pH升高,C项正确,D项错误。

19.镁燃料电池具有比能量高、使用安全方便、原材料来源丰富、成

本低、燃料易于贮运及污染小等特点。

如图所示为镁-次氯酸盐

燃料电池的工作原理图,下列有关说法不正确的是(  )

A.该燃料电池中镁为负极,发生氧化反应

B.正极反应为ClO-+H2O+2e-===Cl-+2OH-

C.电池总反应为Mg+ClO-+H2O===Mg(OH)2↓+Cl-

D.放电过程中OH-移向正极

解析:

选D 根据题给装置图可知,Mg失电子生成Mg2+发生氧化反应,镁作负极,负极反应为Mg-2e-+2OH-===Mg(OH)2↓,A项说法正确;正极反应为ClO-+H2O+2e-===Cl-+2OH-,B项说法正确;将电池的正极反应和负极反应相加得电池总反应式Mg+ClO-+H2O===Mg(OH)2↓+Cl-,C项说法正确;放电过程中OH-移向负极,D项错误。

20..近年来AIST报告正在研制一种“高容量、低成本”锂-铜空气

燃料电池,该电池通过一种复杂的铜腐蚀“现象”产生电力,其

中放电过程为2Li+Cu2O+H2O===2Cu+2Li++2OH-,示意图

如图。

下列说法不正确的是(  )

A.放电时,Li+透过固体电解质向Cu极移动

B.放电时,负极的电极反应式为Cu2O+H2O+2e-===2Cu+2OH-

C.通空气时,铜被腐蚀,表面产生Cu2O

D.整个反应过程中,铜相当于催化剂

解析:

选B 由题中装置图和放电时的总反应可知,放电时Li为负极,Cu为正极,阳离子向正极移动,A项正确;放电时,负极Li失电子转化成Li+,B项错误;结合题中装置图可知,通入空气铜被腐蚀,生成Cu2O,C项正确;铜被腐蚀生成Cu2O,放电时Cu2O又被还原成Cu,所以整个反应过程中Cu相当于催化剂,D项正确。

21.利用如图所示装置进行实验,开始时,a、b两处的液面相平,密封好,放置一段时间。

下列说法不正确的是(  )

A.a管发生吸氧腐蚀,b管发生析氢腐蚀

B.一段时间后,a管的液面高于b管的液面

C.a处溶液的pH增大,b处溶液的pH减小

D.a、b两处具有相同的电极反应式:

Fe-2e-===Fe2+

解析:

选C a管发生吸氧腐蚀,a处溶液的pH增大,b管发生析氢腐蚀,b处溶液的c(H+)减小,pH增大,A项正确、C项错误;B项,a处消耗了液面上的O2,b管有H2生成,b管压强大于a管压强,正确;D项,电化学腐蚀中铁失去电子变成Fe2+,正确。

22.研究发现,可以用石墨作阳极、钛网作阴极、熔融的CaF2CaO

作电解质,利用图示装置获得金属钙,并以钙为还原剂还原二氧

化钛制备金属钛。

下列说法中错误的是(  )

A.在制备金属钛前后,整套装置中CaO的总量保持不变

B.阳极的电极反应式为C+2O2--4e-===CO2↑

C.由TiO2制得1mol金属Ti,理论上外电路通过2mol电子

D.若用铅蓄电池作供电电源,“-”接线柱应连接Pb电极

解析:

选C A.石墨为阳极,电极反应式为C+2O2--4e-===CO2↑,阴极反应式为CaO+2e-===Ca+O2-,然后2Ca+TiO2===Ti+2CaO,因此反应前后消耗氧化钙的量不变,正确;B.石墨作阳极,C失去电子,转变成CO2,因此电极反应式为C+2O2--4e-===CO2↑,正确;C.根据选项A的分析,生成1molTi,转移4mole-,错误;D.铅蓄电池:

Pb+PbO2+2H2SO4===2PbSO4+2H2O,Pb作负极,正确。

23.光电池是发展性能源。

一种光化学电池的结构如图,当光照在表面涂有氯化银的银片上时,AgCl(s)

Ag(s)+Cl(AgCl)[Cl(AgCl)表示生成的氯原子吸附在氯化银表面],接着Cl(AgCl)+e-===Cl-(aq)。

若将光源移除,电池会立即恢复至初始状态。

下列说法不正确的是(  )

A.光照时,外电路中电流由X流向Y

B.光照时,Pt电极发生的反应为2Cl-+2e-===Cl2↑

C.光照时,Cl-向Pt电极移动

D.光照时,电池总反应为AgCl(s)+Cu+(aq)

Ag(s)+Cu2+(aq)+Cl

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