仪器分析试题及答案1.docx
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仪器分析试题及答案1
高效液相色谱习题及参考答案
一、单项选择题
10.液相色谱中通用型检测器是（）
A、紫外吸收检测器B、示差折光检测器C、热导池检测器D、氢焰检测器
11.
在环保分析中，常常要监测水中多环芳烃，如用高效液相色谱分析，应选用下述哪种检波器
16.在高效液相色谱仪中保证流动相以稳定的速度流过色谱柱的部件是（）
A、贮液器B、输液泵C、检测器D、温控装置
17.高效液相色谱、原子吸收分析用标准溶液的配制一般使用（）水
A.国标规定的一级、二级去离子水B•国标规定的三级水C.不含有机物的蒸馏水D.无铅（无重金属）水
18.高效液相色谱仪与普通紫外－可见分光光度计完全不同的部件是（）
A、流通池B、光源C、分光系统D、检测系统
19.下列哪种是高效液相色谱仪的通用检测器
二、判断题：
1.液相色谱分析时，增大流动相流速有利于提高柱效能。
2.高效液相色谱流动相过滤效果不好，可引起色谱柱堵塞。
3.高效液相色谱分析的应用范围比气相色谱分析的大。
4.反相键合相色谱柱长期不用时必须保证柱内充满甲醇流动相。
5.高效液相色谱分析中，使用示差折光检测器时，可以进行梯度洗脱。
6.在液相色谱法中，提高柱效最有效的途径是减小填料粒度。
7.在液相色谱中，范第姆特方程中的涡流扩散项对柱效的影响可以忽略。
8.由于高效液相色谱流动相系统的压力非常高，因此只能采取阀进样。
9.高效液相色谱仪的色谱柱可以不用恒温箱，一般可在室温下操作。
10.高效液相色谱中，色谱柱前面的预置柱会降低柱效。
11.液相色谱中，化学键合固定相的分离机理是典型的液－液分配过程。
12.高效液相色谱分析中，固定相极性大于流动相极性称为正相色谱法。
13.高效液相色谱分析不能分析沸点高，热稳定性差，相对分子量大于400的有机物。
14.在液相色谱法中，约70－80％的分析任务是由反相键合相色谱法来完成的。
15.在高效液相色谱仪使用过程中，所有溶剂在使用前必须脱气。
16.填充好的色谱柱在安装到仪器上时是没有前后方向差异的。
17.保护柱是在安装在进样环与分析柱之间的，对分析柱起保护作用，内装有与分析柱不同固定相。
18.检测器、泵和色谱柱是组成高效液相色谱仪的三大关键部件。
19.紫外－可见光检测器是利用某些溶质在受紫外光激发后，能发射可见光的性质来进行检测的。
20.应用光电二极管阵列检测器可以获得具有三维空间的立体色谱光谱图。
三、简答题
1.为什么作为高效液相色谱仪的流动相在使用前必须过滤、脱气？
2.高效液相色谱有哪几种定量方法，其中哪种是比较精确的定量方法，并简述之。
参考答案
一、
选择题
1.D2.C3.B4.C5.A6.D7.A8.C9.C10.B11.A12.D13.B14.B15.D16.B17.A18.A19.D20.E
二、判断题
I.X2.V3.V4.V5.X6.V7.X8.X9.V10.V
II.X12.V13.X14.V15.V16.X17.X18.V19.X20.V
三、
简答题
1.高效液相色谱仪所用溶剂在放入贮液罐之前必须经过0.45卩m滤膜过滤，除去溶剂中的机械杂质，以防
输液管道或进样阀产生阻塞现象。
所有溶剂在上机使用前必须脱气；因为色谱住是带压力操作的，检测器是在常压下工作。
若流动相中所含有的空气不除去，则流动相通过柱子时其中的气泡受到压力而压缩，流出柱子进入检测器时因常压而将气泡释放出来，造成检测器噪声增大，使基线不稳，仪器不能正常工作，这在梯度洗脱时尤其突出。
2.高效液相色谱的定量方法与气相色谱定量方法类似，主要有归一化法、外标法和内标法。
其中内标法是比较精确的定量方法。
它是将已知量的内标物加到已知量的试样中，在进行色谱测定后，待测组分峰面积和内标物峰面积之比等于待测组分的质量与内标物质量之比，求出待测组分的质量，进而求出待测组分的
含量
质谱分析习题
、简答题
1．以单聚焦质谱仪为例，说明组成仪器各个主要部分的作用及原理。
2．双聚焦质谱仪为什么能提高仪器的分辨率?
3．试述飞行时间质谱计的工作原理,它有什么特点?
4．比较电子轰击离子源、场致电离源及场解析电离源的特点。
5．试述化学电离源的工作原理。
6．有机化合物在电子轰击离子源中有可能产生哪些类型的离子？
从这些离子的质谱峰中可以得到一些什么信息？
7．如何利用质谱信息来判断化合物的相对分子质量？
判断分子式？
8．色谱与质谱联用后有什么突出特点？
9．如何实现气相色谱－质谱联用？
10．试述液相色谱－质谱联用的迫切性。
二、选择题
3•下列化合物含C、H或ON,试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数?
4•在下列化合物中，何者不能发生麦氏重排？
5•用质谱法分析无机材料时，宜采用下述哪一种或几种电离源
C高频火花源
7.—种酯类（M=116）,质谱图上在m/z57
100%），m/z29（27%）及
m/z43（27%）
处均有离子峰，初
醚或醇
步推测其可能结构如下，试问该化合物结构为
A（CH3）2CHCOO2HC5
CCH3（CH2）3COOC3H
8．按分子离子的稳定性排列下面的化合物次序应为
A苯>共轭烯烃>酮>醇
B苯>酮>共轭烯烃>醇
C共轭烯烃>苯>酮>醇
D苯>共轭烯烃>醇>酮
9．化合物在质谱图上出现的主要强峰是
Am/z15Bm/z29C
10．溴己烷经均裂后，可产生的离子峰的最可能情况为：
Am/z93
Cm/z71
11．在C2H5F中，F对下述离子峰有贡献的是
AMBM+1
12.某化合物的MS图上出现m/e74的强峰，R光谱在强峰，则该化合物可能
是
（）
BCH3CH2COOC2CHH2CH3
DCH3COO（CH2）3CH3
（）
（
）
m/z
43
Dm/z
71
（
）
B
m/z93和m/z
95
D
m/z71和m/z
73
（
）
C
M+2
D
M及M+2
3400〜
3200c
m-1有一宽峰，
1700〜
1750cm-1有一
（
）
AR1－（CH2）3－COOC3HBR1－（CH2）4－COOH
CR1－CH2（CH3）－CH2－CH－COOHDB或C
13.在质谱图谱中若某烃化合物的（M+1）和M峰的强度比为24:
100，则在该烃中存在碳原子的个数为（）。
A2B8C22D46
14.在质谱图中，CH3C1的M+2峰的强度约为M峰的（）。
A1/3B1/2C1/4D相当
15•在裂解过程中，若优先消去中性分子如CQ,则裂解前后离子所带电子的奇-偶数（）。
A发生变化B不变C不确定
16•在裂解过程中，若优先消去游离基如QH则裂解后离子所带电子的奇-偶数（）。
A发生变化B不变C不确定
17•某芳烃（M=134）,质谱图上在m/z91处有一强峰，其结构可能为（）
18.在辛胺（C8HN）的质谱图上，出现m/z30基峰的是（）。
A伯胺B仲胺C叔胺
19•下列化合物中，分子离子峰的质荷比为奇数的是（）。
AC8H6N4BC6H5NO2CC9H10O2
20.C、H和O的有机化合物的分子离子的质荷比（）。
A为奇数B为偶数C由仪器的离子源所决定
D由仪器的质量分析器决定
21.含C、H和N的有机化合物的分子离子m/z的规则是（）。
A偶数个N原子数形成偶数m/z，奇数个N原子形成奇数m/z
B偶数个N原子数形成奇数m/z，奇数个N原子形成偶数m/z
C不管N原子数的奇偶都形成偶数m/z
22.某含氮化合物的质谱图上，其分子离子峰
A该化合物含奇数氮，相对分子质量为
B该化合物含偶数氮，相对分子质量为
C该化合物含偶数氮
D不能确定含奇数或偶数氮
m/z为265，则可提供的信息是（）
265
265
D不管N原子数的奇偶都形成奇数m/z
23.一个酯类（Mk116），质谱图上在m/z57（100%），m/z29（27%）及m/z43（27%均有离子峰，可推测该化合物的结构式应是（）。
A（CH3）2CHCOO2HC5BCH3CH2COO（CH2）2CH3CCH3（CH2）3COOC3H
24.在磁场强度保持恒定，而加速电压逐渐增加的质谱仪中，最先通过固定的收集器狭缝的是（）
A质荷比最低的正离子B质量最高的负离子
C质荷比最高的正离子D质量最低的负离子
25.在质谱图谱中，CHBr的W2峰的强度约为M峰的（）。
A1/3B1/2C相当
三、填空题
1.某化合物分子式为C.H8C2，M=88，质谱图上出现m/z60的基峰。
则该化合物最大可能为
2•考虑到12C和13C的分布，乙烷可能的分子式是。
这些同位素分子
的分子离子值m/z分别是。
3.丁苯质谱图上n/z134、n/z91和n/z92的峰分别由于、
和过程产生的峰。
4•对含有一个碳原子和一个氯原子的化合物，可能有的同位素组合是、
它们所对应的分子离子峰是。
5.除同位素离子峰外，如果存在分子离子峰，则其一定是m/z的峰，它是分子失去
生成的，故其m/z是该化合物的，它的相对强度与分子的结构及有关。
6•质谱仪的离子源种类很多，挥发性样品主要采用离子源。
特别适合于分子量大、难挥发或
热稳定性差的样品的分析的是离子源。
工作过程中要引进一种反应气体获得准分子离子的离子
源是电离源。
在液相色谱一质谱联用仪中，既作为液相色谱和质谱仪之间的接口装置，同时
又是电离装置的是电离源。
7.质谱图上出现质量数比相对分子质量大1或2的峰，即M+1和M+2峰，其相对丰度与化合物中元素的天然丰度成，这些峰是峰。
预测在氯乙烷的分子离子峰附近，将岀现两个强峰,
其质荷比为和，其强度比为。
•分子离子峰的强度与化合物的结构有关，芳香烃及含有共扼双键化合物的分子离子峰，这是因为含有体系；脂环化合物的分子离子也较稳定，这是因为要断裂才能生成碎片离子。
长链脂肪醇化合物易，不易生成分子离子峰。
8.饱和脂肪烃化合物裂解的特点是：
（1）生成一系列质量峰m/z，
，...;
（2）m/z=和m/z=峰最强；（3）裂解优先发生在支链处，优先失去。
9.芳烃化合物的裂解特点是
（1）峰强；
（2）在一烷基苯中，基峰为m/z=
，若位碳上被取代，基峰变为m/z=。
m/z91峰失去一个乙炔分子而成m/z峰；（3）当烷基碳原子数等于或大于时，会发生一个氢原子的重排，生成
m/z峰。
10•烯烃化合物的裂解特点是
（1）有明显的一系列峰；
（2）基峰是由裂解形成
产生的。
11•脂肪醇化合物的裂解特点是
（1）分子离子峰；
（2）由于失去一分子，并伴随失去一
分子，生成M一和M一峰;（3）醇往往发生断裂，
基团优先失去，伯醇生成峰；仲醇生成峰；叔醇生成峰。
12•酮类化合物的裂解特点是
（1）分子离子峰;
（2）特征是发生麦氏重排和断
裂，断裂失去的概率较大；（3）芳香酮有较强的分子离子，基峰为。
13•酮类化合物的裂解特点是
（1）分子离子峰；
（2）发生重排。
在C1一C3醛中，生成稳
定的基峰，在高碳数直链醛中会形成；（3）芳香醛易生成m/z为105
的。
等碎片离子峰；（3）较长烷基链的芳醚发生断裂生成和
16•羧酸、酯、酰胺类化合物的裂解特点是
（1）分子离子峰较；
（2）发生断裂，羧
酸的分子离子峰断裂生成m/z=的碎片离子峰；酯的分子离子峰断裂生成碎片
离子峰；酰胺的分子离子峰断裂生mz=的碎片离子峰；（3）有
氢存在时，发生麦氏重排。
17.一种取代苯的相对分子质量为120，质谱图上出现m/z120，92，91峰，m/z120为
峰,m/z92为峰,m/z91为峰，化合物为。
18.正辛醇的质谱图上出现一个m/z为偶数的峰m/z84，该离子为，失去的是
和。
19.一种化合物的分子式为C4H8O，写出与下面质谱峰相对应的离子和化合物的结构式。
m/z72
为，m/z44为，m/z29为，化合物为。
20.化合物分子式为C2H5O，质谱图上出现m/z46（61%）,45（100%,31（5%）峰，其结构式为
一种醚的相对分子质量为102，质谱图上出现m/z87，73，59（基峰），31等主要离子峰，其结构式为。
四、正误判断
1.质谱图中m/z最大的峰一定是分子离子峰。
（）
2.由C、H、0、N组成的有机化合物，N为奇数，M—定是奇数；N为偶数，M也为偶数。
（）
3•在质谱仪中，各种离子通过离子交换树脂分离柱后被依次分离。
（）
4•由于产生了多电荷离子，使质荷比下降，所以可以利用常规的质谱检测器来分析大分子质量的化合物。
（）
5•在目前的各种质量分析器中，傅里叶变换离子回旋共振质量分析器具有最高的分辨率。
（）
6•单聚焦磁场分离器由于只能进行能量聚焦不能进行方向聚焦所以分辨率较低。
（）
7•质谱图中不岀现的离子是亚稳离子。
（）
8•在裂解过程中，同一前体离子总是失去较大基团的断裂过程占优势，称为最大烷基丢失原则。
（）
9.当化合物分子中含有C=O基团，而且与这个基团相连的链上有氢原子，这种化合物的分子离子碎裂时,
此氢原子可以转移到O原子上去，同时月键断裂。
（）
10.质谱分析是以基峰的m/z为标准（规定为零），计算岀其他离子峰的m/z值。
（）
11•在化学电离源的质谱图中，最强峰通常是准分子离子峰。
（）
12•快原子电离源中不加热气化，特别适合于分子量大、难挥发或热稳定性差的样品分析，并能获得较强
的准分子离子峰和较丰富的碎片离子信息。
（）
13.由于不能生成带正电荷的卤素离子，所以在质谱分析中是无法确定分子结构中是否有卤元素存在的。
（）
14.LC一MS仪器中，大气压化学电离源（APCI）是最常见，所分析的化合物分子量一般小于1000
产生的碎片离子很少，主要是准分子离子。
（）
15．MS一MS联用仪器主要是为了提高质谱分析的灵敏度和分辨率。
（）
16．大气压化学电离源的采用使得质谱仪可以在常压下操作。
（）
17．贝农表的作用是帮助确定化合物的分子式。
（）
18．在标准质谱图中，醇类化合物的分子离子峰很小或不出现。
（）
质谱分析习题解答
一、简答题
1．以单聚焦质谱仪为例，说明组成仪器各个主要部分的作用及原理
答：
（1）真空系统，质谱仪的离子源、质量分析器、检测器必须处于高真空状态。
（2）进样系统，将样
品气化为蒸气送入质谱仪离子源中。
样品在进样系统中被适当加热后转化为即转化为气体。
（3）离子源，
被分析的气体或蒸气进入离子源后通过电子轰击（电子轰击离子源）、化学电离（化学电离源）、场致电离（场致电离源）、场解析电离（场解吸电离源）或快离子轰击电离（快离子轰击电离源）等转化为碎片离子，然后进入（4）质量分析器，自离子源产生的离子束在加速电极电场作用下被加速获得一定的动能，再进入垂直于离子运动方向的均匀磁场中，由于受到磁场力的作用而改变运动方向作圆周运动，使不同质荷比的离子顺序到达检测器产生检测信号而得到质谱图。
（5）离子检测器，通常以电子倍增管检测离子流。
2．双聚焦质谱仪为什么能提高仪器的分辨率?
答
：
在双聚焦质谱仪中，同时采用电场和磁场组成的质量分析器，因而不仅可以实现方向聚焦，即将质荷比相同而入射方向不同的离子聚焦，而且可以实现速度聚焦，即将质荷比相同，而速度（能量）不同的离子聚焦。
所以双聚焦质谱仪比单聚焦质谱仪（只能实现方向聚焦）具有更高的分辨率。
3．试述飞行时间质谱计的工作原理,它有什么特点?
答：
飞行时间质谱计的工作原理很简单，仪器如下图所示：
如图所示，飞行时间质量分析器的主要部分是一个既无电场也无磁场的离子漂移管。
当离子在加速区得到动能（）后，以速度进入自由空间（漂移区），则（T为离子飞过漂移区的时间，L为漂移区长度），可
以看出，离子的漂移时间与其质荷比的平方根成正比，即离子的质荷比越大，则飞行时间越长，反之依然。
飞行时间质谱计的特点为：
（1）工作原理简单。
质量分析器既不需要磁场，又不需要场，只需要直线漂移空间，因此，仪器的机械结构较简单，增长漂移路程L就可以提高分辨本领。
（2）快速。
在约20ms时间
内，就可以记录质量为0—200a.m.u.的离子。
（3）要在短时间内快速记录微弱的离子流，只能采用高灵敏、低噪音的宽频带电子倍增管，因此仪器的电子部分要求高。
（4）质量分析系统需处于脉冲工作状态，否则就无法确定离子的起始和到达时间，无法区分到达接受器的不同质量。
4．比较电子轰击离子源、场致电离源及场解析电离源的特点。
答：
（1）电子轰击源，电子轰击的能量远高于普通化学键的键能，因此过剩的能量引起分子多个键的断裂，
产生许多碎片离子，因而能够提供分子结构的一些重要的官能团信息，但对于相对分子质量较大、或极性大，难气化，热稳定性差的有机化合物，在加热和电子轰击下，分子易破碎，难以给出完整分子离子信息。
（2）在场致电离源的质谱图上，分子离子峰很清楚，但碎片峰则较弱，因而对于相对分子质量的测定有利，但缺乏分子结构信息。
（3）场解析电离源，电离原理与场致电离相同，解吸试样分子所需能量远低于气化所需能量，因而有机化合物不会发生热分解，即使热稳定性差的试样仍能得到很好的分子离子峰，分子中的C-C键一般不会断裂，因而很少生成碎片离子。
总之，场致电离和场解析电离源都是对电子轰击源的必要补充，使用复合离子源，则可同时获得完整分子和官能团信息。
5．试述化学电离源的工作原理．
答：
化学电离源内充满一定压强的反应气体，如甲烷、异丁烷、氨气等，用高能量的电子（100eV）轰击反
应气体使之电离，电离后的反应分子再与试样分子碰撞发生分子离子反应形成准分子离子QM+和少数碎片
离子。
在CI谱图中，准分子离子峰往往是最强峰，便于从QM推断相对分子质量，碎片峰较少，谱图简单，易于解释。
6．有机化合物在电子轰击离子源中有可能产生哪些类型的离子？
从这些离子的质谱峰中可以得到一些什么信息？
答：
（1）分子离子。
从分子离子峰可以确定相对分子质量。
（2）同位素离子峰。
当有机化合物中含有S，Cl，Br
等元素时，在质谱图中会出现含有这些同位素的离子峰，同位素峰的强度比与同位素的丰度比相当，因而可以也来判断化合物中是否含有某些元素（通常采用M+2/M强度比）。
（3）碎片离子峰。
根据碎片离子峰
可以和阐明分子的结构。
另外尚有重排离子峰、两价离子峰、亚稳离子峰等都可以在确定化合物结构时得到应用。
7．如何利用质谱信息来判断化合物的相对分子质量？
判断分子式？
答：
利用分子离峰可以准确测定相对分子质量。
高分辨质谱仪可以准确测定分子离子或碎片离子的质荷比，故可利用元素的精确质量及丰度比计算元素组成。
8．色谱与质谱联用后有什么突出特点？
答：
质谱法具有灵敏度高、定性能力强等特点。
但进样要纯，才能发挥其特长。
另一方面，进行定量分析又比较复杂。
气相色谱法则具有分离效率高、定量分析简便的特点，但定性能力却较差。
因此这两种方法若能联用，可以相互取长补短，其优点是：
（1）气相色谱仪是质谱法的理想的“进样器”，试样经色谱分离后以纯物质形式进入质谱仪，就可充分发挥质谱法的特长。
（2）质谱仪是气相色谱法的理想的“检测器”，
色谱法所用的检测器如氢焰电离检测器、热导池检测器、电子捕获检测器都具有局限性。
而质谱仪能检出几乎全部化合物，灵敏度又很高。
所以，色谱—质谱联用技术既发挥了色谱法的高分离能力，又发挥了质谱法的高鉴别能力。
这种技术适用于作多组分混合物中未知组分的定性鉴定；可以判断化合物的分子结构；可以准确地测定未知组分的分子量；可以修正色谱分析的错误判断；可以鉴定出部分分离甚至末分离开的色谱峰等。
因此日益受到重视，现在几乎全部先进的质谱仪器都具有进行联用的气相色谱仪，并配有计算机，使得计算、联机检索等变得快捷而准确。
9．如何实现气相色谱－质谱联用？
答：
实现GC-MS联用的关键是接口装置，起到传输试样，匹配两者工作气体的作用。
10．试述液相色谱－质谱联用的迫切性．
答：
生命过程中的化学是当前化学学科发展的前沿领域之一。
高极性、热不稳定、难挥发的大分子有机化
合物和生物样品难以采用GC-MS进行分析。
液相色谱虽然不受化合物沸点的限制，并能对热稳定性差的试样进行分离、分析，但由于其定性能力差，所以应用得到来极大的限制。
这类化合物的分离分析成为分析化学家面临的重大挑战。
开发液相色谱与有机质谱的联用技术是迫切需要解决的课题。
二、选择题
三、填空题
1．正丁酸
2．12CH312CH3、12CH313CH3、13CH313CH3；m/z（M）、m/z31（M+1）、m/z32（M+2）。
3．分子失去一个电子，-开裂和麦氏重排
4．C12Cl35、C13Cl35、C12Cl37、C13Cl37。
；M、M＋1、M＋2、M＋3。
5．最大；一个电子；相对分子质量；相对强度；离子源的轰击能量
6．电子轰击；快原子轰击；化学；电喷雾
7．正比；同位素离子；64；66；3：
1
8．强；二电子共扼；两个键；脱水
9•奇数；15;29;43...;43（CsH7+）;57（C4H十）；较大的烷基
10•分子离子；91（C7H7十）;91+14n;65;3;92
11.m/z41+14n（n=0,1,2，…）碎片离子；m/z41;[CH2=CHCH+
12.很弱或不存在；水；乙烯；18;46;:
较大体积的；m/z31（CH=O十H）;m/z45（CHCH=O+H）；m/z59:
（CH3）2C=O+H]
13.较强；；较大烷基；GH5—CO十
14.较强；麦氏；CHO;M一29;C6H5—CO十
15.较弱；45,59,73…，碎片离子峰（31+14n）;;29,43,57,71;CH—O十H;CH=CHR
16.明显；；45；NH2—CO+；R1—CO+；44；HO—CO+；
17.分子离子；甲苯正离子；草嗡离子；正丙基苯
18.GI4CH-C十H2;水；乙烯
19•分子离子
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