氧化还原平衡和氧化还原滴定法.docx

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氧化还原平衡和氧化还原滴定法

第六章 氧化还原平衡和氧化还原滴定法

自测题

一.填空题

1.原电池通     反应将    直接转化为电能。

2.利用氧化还原反应组成原电池的电动势为正时,反应从   向   进行;原电池的电动势为负时,反应从   向   进行。

3.铜片插入盛有mol/LCuSO4溶液的烧杯中,银片插入盛有mol/LAgNO3溶液的烧杯中,组成电池,电池反应为      ,该电池的负极是     。

4.在下列情况下,铜锌原电池的电动势是增大还是减小

(1)向ZnSO4溶液中加入一些NaOH浓溶液,     。

(2)向CuSO4溶液中加入一些NH3浓溶液,     。

5.已知

V。

在标准状态下,上述三个电对中,最强的氧化剂是     ,最强还原剂是      。

6.将下述反应设计为原电池,Ag+(aq)+Fe2+(aq)=Ag(s)+Fe3+(aq),在标准状态下,其电池符号为       。

7.反应3CiO-=ClO3-+2Cl-,属于氧化还原反应中的     反应。

8.某反应B(s)+A2+(aq)=B2+(aq)+A(s),且

V,

V,则该反应的平衡常数为。

9.氢电极插入纯水中通氢气(

),在298K时,其电极电势为V,是因为纯水中为mol/L。

10.以Mn2++2e-=Mn及Mg2++2e-=Mg两个标准电极组成原电池,则电池符号是。

11.在强酸性溶液中,高锰酸钾和亚铁盐反应,配平的离子方程式是。

12.电极电势是某电极与组成原电池的电动势值,如果此电极发生反应,则此值应加上负号。

13.在原电池中常用填充盐桥。

14.氧化还原滴定中,一般用氧化剂作为标准溶液,根据标准溶液的不同,常用的氧化还原滴定法主要有法,法和法。

15.KMnO4试剂中通常含有少量杂质,且蒸馏水中的微量还原性物质也会与KMnO4发生反应,所以KMnO4标准溶液不能配制。

16.K2Cr2O7易提纯,在通常情况下,分析纯可以用作,并可配制标准溶液。

17.在直接碘量法中,常用的标准溶液是溶液;在间接碘量法中,常用的标准溶液是溶液。

18.氧化还原滴定所用的标准溶液,一般均为氧化剂,故在滴定时都是装在滴定管中。

19.氧化还原指示剂是一类本身具有性质的物质,可以参与氧化还原反应,且它们的氧化态和还原态具有的颜色。

20.有的物质本身不具备氧化还原性,但它能与滴定剂或反应生成物形成特别的有色化合物,从而指示滴定终点,这种指示剂叫做指示剂。

21.用KMnO4溶液滴定至终点后,溶液中出现的粉红色不能持久,是由于空气中的气体和灰尘都能与MnO4-缓慢作用,使溶液的粉红色消失。

22.在氧化还原滴定中,利用标准溶液本身的颜色变化指示终点的叫做。

23.淀粉可用作指示剂是因为它与反应,能生成的物质。

24.用Na2C2O4标定KMnO4溶液时,Na2C2O4溶液要加热到7080C后,再进行滴定,温度低了则;温度高了则。

25.用碘量法测定试样中铜含量时,加入的目的是使CuI转化为溶解度更小的物质,并减少沉淀对I2的吸附。

26.碘量法的主要误差来源是、。

27.对于氧化还原滴定反应n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2,其化学计量点时的电势E的计算式是。

28.I2在不中溶解度很小且易挥发,通常将其溶解在较浓的溶液中,从而提高其溶解度,降低其挥发性。

29.氧化还原指示剂的变色范围为。

30.K2Cr2O7滴定FeSO4时,为了使指示剂二苯磺酸钠的变色点落在滴定突跃范围内,应加入作为酸性介质。

二.正误判断题

1.当原电池没有电流通过或通过的电流接近于零时,电池两极间的电势差叫做电池的电动势。

2.由于

,所以与同一氧化剂发生化学反应时,Li的反应速率一定比Na的反应速率快。

3.电对的标准电极电势值越高,表明其氧化态越易得到电子,是越强的氧化剂。

4.标准氢电极的电势为零,是实际测定的结果。

5.电极反应Cl2+2e-=2Cl-,

V,故

+e-=Cl-的标准电极电势为V。

6.在由铜片和CuSO4溶液、银片和AgNO3溶液组成的原电池中,如将CuSO4溶液加水稀释,原电池的电动势会减小。

7.氢氧化钠长期放置,表面会转变为碳酸钠,这是因为发生氧化还原反应的结果。

8.据

可合理判定,Ksp(AgI)

9.在任一原电池内,正极总是有金属沉淀出来,负极总是有金属溶解下来成为阳离子。

10.原电池工作一段时间后,其电动势将发生变化。

11.MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O,=+V,高锰酸钾是强氧化剂,因为它在反应中得到的电子多。

12.CuS不溶于水和盐酸,但能溶于硝酸,因为硝酸的酸性比盐酸强。

13.SeO42-+4H++2e-=H2SeO3+H2O,=V,因为H+在反应中既不是氧化剂,也不是还原剂,所以溶液中H+浓度的改变不会影响电对的电极电势。

14.在电势一定的铜电极溶液中,加入一些水使电极溶液体积增大,将会使电极电势有所升高。

15.查得

,则可以判定在标准状态下,反应B++A=B+A+是从左向右自发进行的。

16.同一元素在不同的化合物中,氧化数越高,其得电子能力越强;氧化数越低,其失电子能力越强。

17.原电池的电动势在反应过程中,随反应不断进行而减小。

同样,两个电极的电极电势也随之不断降低。

18.对于某电极,若H+或OH-参与了电极反应,则溶液pH改变时,其电极电势也将发生变化。

19.铁能置换铜离子,因此铜片不可能溶解于三氯化铁的溶液中。

20.在原电池Zn(s)|ZnSO4(1mol/L)||CuSO4(1mol/L)|Cu(s)中,向ZnSO4溶液中通入NH3后,原电池的电动势升高。

21.两个电极都由锌片插入不同浓度的ZnSO4溶液中构成,通过盐桥将两个电极组成原电池后,电池的电动势必为零。

22.两电极分别是Pb2+(1mol/L)+2e-=Pb,

,将两电极分别与标准氢电极组成原电池,它们的电动势相同,但反应的K值不同。

23.在浓度一定的锌盐溶液中,如插入面积不同的锌片,则大锌片构成的电极,其电极电势应高于小锌片电极的电极电势。

24.改变氧化还原反应中某反应物的浓度就很容易使反应方向逆转,是那些接近于零的反应。

25.已知

V,当H3AsO4和I-反应时,溶液的pH越小,则I-越容易被氧化。

26.原电池反应的越大,其自发进行的趋势越大,故反应速率越快。

三.单选题

1.MA(s)+e-=M(s)+A-,此类难溶电解质溶解度越低其标准电极电势

将()。

A.越高B.越低C.不受影响D.无法判断

2.Pb2++2e-=Pb,=V,则()。

A.Pb2+浓度增大时增大B.Pb2+浓度增大时减小

C.金属铅的量增大时增大D.金属铅的量增大时减小

3.已知

由Cu2++Zn=Cu+Zn2+组成的原电池,测得其电动热为V,因此两电极溶液中()。

A.[Cu2+]=[Zn2+]B.[Cu2+]>[Zn2+]C.[Cu2+]<[Zn2+]

D.[Cu2+]和[Zn2+]的关系不可知

4.Cl2/Cl-电对和Cu2+/Cu电对的标准电极电势分别是+V和+V,反应Cu2+(aq)+2Cl-(aq)=Cu(s)+Cl2(g)的值是()。

A.VB.VC.VD.+V

5.氢电极插入纯水中,通H2(100kPa)至饱和,则其电极电势()。

A.=0B.>0C.<0D.无法预测

D.因未加酸,不产生电极电势

6.在S4O62-中S的氧化数是()。

A.+2B.+4C.+6D.+

7.原电池()Zn|ZnSO4(1mol/L)||NiSO4(1mol/L)|Ni(+),在负极溶液中加入NaOH,其电动势()。

A.增加B.减小C.不变D.无法判断

8.由电极MnO4-/Mn2+和Fe3+/Fe2+组成的电池。

若加大溶液的酸度,原电池的电动势将会()。

A.增加B.减小C.不变D.无法判断

9.反应4Al+3O2+6H2O=4Al(OH)3(s)中的电子迁移数是()。

A.12B.2C.3D.4

10.已知

V,则反应2Fe3+(1mol/L)+Cu(s)=2Fe2+(1mol/L)+Cu2+(1mol/L)()。

A.呈平衡态B.正向自发进行C.逆向自发进行D.无法判断

11.K2Cr2O7+HCl=KCl+CrCl3+Cl2+H2O在完全配平的方程式中Cl2的系数是()。

A.1B.2C.3D.4

12.下列反应在298K时的平衡常数为():

Cr2O72-+3Sn2++14H+=2Cr3++3Sn4++7H2O

A.lgK=3/B.lgK=2/0.059C.lgK=6/D.lgK=12/

13.电极反应MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O的能斯特方程式为()。

A.

B.

C.

D.

14.两锌片分别插入不同浓度的ZnSO4水溶液中,测得I=,II=V,说明两溶液中[Zn2+]之间的关系是()。

A.I中的[Zn2+]>II中的[Zn2+]B.I中的[Zn2+]等于II中的[Zn2+]

C.I中的[Zn2+]

15.已知A(s)+D2+(aq)=A2+(aq)+D(s),>0;A(s)+B2+(aq)=A2+(aq)+B(s),>0。

则在标准状态下,D(s)+B2+(aq)=D2+(aq)+B(s)为()。

A.自发的B.非自发的C.平衡态D.无法判定能否自发进行

16.某电极与饱和甘汞电极构成原电池,测得电动势E=V,这个电极的电势比甘汞的电势V)()。

A.高B.低C.高或者低D.相等

17.金属铁表面镀有Ni,如有破裂处,会发生腐蚀,()。

已知

V,

V

A.首先被腐蚀的是FeB.首先被腐蚀的是Ni

C.Fe和Ni同时被腐蚀D.无法判定何者先被腐蚀

18.铁在酸性溶液中比在纯水中更易被腐蚀,是因为()。

A.Fe2+/Fe电对的标准电极电势下降B.Fe2+/Fe电对的标准电极电势上升

C.H+/H2电对的电极电势因[H+]上升而上升D.H+/H2电对的标准电极电势上升

19.利用KMnO4的强氧化性,在强酸性溶液中可测定许多种还原性物质,但调节溶液至强酸性,一般应使用()。

A.HClB.H2SO4C.HNO3D.HAc

20.直接碘量法是应用较广泛的氧化还原滴定法之一,但此方法要求溶液的酸度必须是()。

A.强酸性B.强碱性C.中性或弱酸性D.弱碱性

21.在直接碘量法中,为了增大单质碘的溶解度,通常采取的措施是()。

A.增加酸性B.加入有剂溶剂C.加热D.加入过量的KI

22.用K2Cr2O7法测定亚铁盐中铁的含量时,加入混合酸既可调节酸度,也使滴定突跃范围与指示剂(二苯胺磺酸钠)的变色点相匹配,此混酸为H2SO4-()。

A.HClB.HNO3C.H3PO4D.HAc

23.氧化还原滴定法根据滴定剂和被滴定物质的不同,计量点在突跃范围内的位置也不同,若n1:

n2为氧化剂和被滴定物质的化学计量比,则计量点位于突跃范围中点的条件是()。

A.n1=1B.n2=1C.n1=n2D.n1n2

24.在选择氧化还原指示剂时,指示剂变色的()应落在滴定的突跃范围内,至少也要与突跃范围有足够的重合。

A.电极电势B.电势范围C.标准电极电热D.电势

25.直接碘量法中所用的指示剂是淀粉溶液。

只有()淀粉与碘形成纯蓝色复合物,所以配制时必须使用这种淀粉。

A.药用B.食用C.直链D.侧链

26.用KMnO4进行滴定时,当溶液中的粉红色在()内不退,就可认为已达到滴定终点。

A.10sB.minC.1minD.2min

27.氧化还原滴定曲线中滴定终点偏向滴定突跃的哪一侧,主要取决于()。

A.氧化剂、还原剂各自电子转移数的多少B.滴定剂的浓度

C.滴定剂氧化性的强弱D.被滴定物质的浓度

28.在酸性介质中,用KMnO4溶液滴定草酸时,滴定速度()。

A.像酸碱滴定那样快速B.应始终保持缓慢进行

C.应开始快,然后慢D.应开始慢,逐渐加快,最后慢

29.间接碘量法一般是在中性或弱酸性溶液中进行,这是因为()。

A.Na2S2O3在酸性溶液中容易分解B.I2在酸性条件下易挥发

C.I2在酸性条件下溶解度小D.淀粉指示剂在酸性条件下不灵敏

30.欲以K2Cr2O7测定FeCl2中铁含量,溶解试样最合适的溶剂是()。

A.蒸馏水B.HCl+蒸馏水C.NH4Cl+蒸馏水D.HNO3+蒸馏水

31.用K2Cr2O7测定钢铁试样中铁含量时,加入H3PO4的主要目的是()。

A.加快反应速率B.提高溶液酸度C.防止析出Fe(OH)3

D.使Fe3+生成Fe(HPO4)+,降低铁电对电势

32.用KMnO4法滴定Fe2+,反应介质应选择()。

A.稀盐酸B.稀硫酸C.稀硝酸D.稀乙酸

33.用草酸为基准物质标定KMnO4溶液时,其中MnO4-、C2O42-的物质的量之比为()。

A.2:

5B.4:

5C.5:

2D.5:

4

34.在盐酸溶液中用KMnO4法测定Fe2+,结果会偏高,其主要原因是()。

A.滴定突跃范围小B.酸度较低C.Cl-参与了反应D.反应速率慢

35.以碘量法测定铜合金中的铜含量,称取试样0.1727g,处理成溶液后,用mol/LNa2S2O3溶液mL滴至终点,计算铜合金中铜的质量分数为()%。

(Cu的原子量为63.55g/mol)

A.B.89.27C.D.

36.用间接碘量法进行测定时,淀粉指示剂应在()加入。

A.滴定前B.滴定开始时C.接近计量点时D.达到计量点时

37.KMnO4在强酸性溶液中与还原剂反应,其自身还原的产物是()。

A.MnO2B.MnO42-C.Mn2+D.Mn2O2

38.碘量法测定铜的过程中,加入KI的作用是()。

A.还原剂、配位剂、沉淀剂B.还原剂、沉淀剂、催化剂

C.氧化剂、沉淀剂、配位剂D.氧化剂、配位剂、指示剂

四.计算题

1.由标准电极电势计算下列反应在298K时的平衡常数K,已知

V,

V,

V。

(1)MnO2+4H++2Br-=Mn2++Br2+2H2O

(2)Cl2+2Br-=Br2+2Cl-

2.如果电池()Zn|Zn2+(c=)||Cu2+mol/L)|Cu(+)的电动势为V,则Zn2+的浓度是多少已知

V。

3.已知

V,Ksp(AgCl)=10-10,求电极反应AgCl(s)+e-=Ag(s)+Cl-的标准电极电势。

4.下列反应的标准电极电势为:

Ag++e-=Ag(s),

V;Ag(s)+2NH3=[Ag(NH3)2]+,

V。

请计算[Ag(NH3)2]+的稳定常数K。

5.反应2MnO4-+10Br-+16H+=2Mn2++5Br2+8H2O,若[MnO4-]=[Mn2+]=[Br-]=mol/L,问pH等于多少时,该反应可以从左向右进行。

已知

V,

V。

6.求电对MnO4-/Mn2+在[MnO4-]为mol/L,[Mn2+]为mol/L和[H+]为mol/L时的电极电势。

若[Cl-]、[Br-]、[I-]均分别为mol/L,在此情况下MnO4-能否氧化这些卤离子已知

V,

V,

V。

7.通过计算说明,在标准态时,反应

能否自发进行。

已知

=V,

8.取一定量的MnO2固体,加入过量浓HCl,将反应生成的Cl2通入KI溶液,游离出I2,用mol/LNa2S2O3滴定,耗去mL,求MnO2质量。

9.测定某样品中CaCO3含量时,取试样0.2303g溶于酸后加入过量(NH4)2C2O4使Ca2+沉淀为CaC2O4,过滤洗涤后用硫酸溶解,再用mol/LKMnO4溶液mL完成滴定,计算试样中CaCO3的质量分数。

参考答案

一.填空题

1.氧化还原,化学能;2.左,右,右,左;3.Cu2++2Ag=Cu+2Ag+,铜片;4.增大,减小;5.F2,Fe2+;6.()Pt(s)|Fe2+(a=,Fe3+(a=||Ag+(a=|Ag(s)(+);7.岐化;8.1.01020;9.–,[H+],10-7;10.()Mg(s)|Mg2+(a=||Mn2+(a=|Mn(s)(+);11.MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O;12.标准氢电极,氧化;13.KCl或KNO3;14.高锰酸钾,重铬酸钾,碘量;15.直接;16.基准物质,直接;17.单质碘,硫代硫酸钠;18.酸式;19.氧化还原,不同;20.特殊;21.还原性;22.自身指示剂;23.碘,蓝色;24.反应速率慢,草酸会分解;25.KSCN;26.碘的挥发,I-在酸性溶液中易被空气氧化;27.

;28.KI;29.

;30.H3PO4。

二.正误判断题

1.;2.;3.;4.;5.;6.;7.;8.;9.;10.;11.;12.;13.;14.;15.;16.;17.;18.;19.;20.;21.;22.;23.;24.;25.;26.。

三.单选题

1.B;2.A;3.C;4.C;5.C;6.D;7.A;8.A;9.A;10.B;11.C;12.C;13.B;14.A;15.D;16.C;17.A;18.C;19.B;20.C;21.D;22.C;23.C;24.B;25.C;26.B;;28.D;29.A;30.B;31.D;32.B;33.A;34.C;35.D;36.C;37.C;38.A。

四.计算题

1.

(1)

,K=104

(2)

,K=109

2.

,[Zn2+]=mol/L

3.

Ksp(AgCl)=[Ag+][Cl-],

10-10)=V

4.

稳定常数

,K=107

5.

,[H+]>10-5mol/L,pH<

6.

V。

可以氧化这些卤离子。

7.–=V>0,氧化还原反应可以自发进行。

8.MnO2+4HCl=MnCl2+Cl2+2H2O

Cl2+2KI=2KCl+I2

2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI

g

9.CaCO3+H+=Ca2++H2O+CO2(g)

Ca2++(NH4)2C2O4=2NH4++CaC2O4(s)

2KMnO4+5CaC2O4+16H+=2K++2Mn2++5Ca2++10CO2+8H2O

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