大学实验化学化学反应速率.docx

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大学实验化学化学反应速率

科商rxrxWf、FXFK邸日rxtK■^科旦FXFX帕商

Wfg、FXFXKrXFX酎日FXFX日FXFKWfg、Wfg、FXFKFXFXFK

难题解析

分析复合反应的每一步都是元反应，反应的速率方程由速率控制步骤决定。

c2（HNOJk1c2（HNO.）

=k3k2k（2-—

c（NO）c（NO）c（H2O）

v=k3k2ki

c（HNO2）

C（NO）c（H2O）

例7-2证明一级反应完成99.9%所需要的时间近似为半衰期的10倍。

解ti/2=0.693/k

例7-3根据如下的气相反应相关数据

T（K）

600

645

k（L2mol-2m-in-1）

6.62105

6.81105

k'Lmol-1min-1）

8.40

40.8

求：

（1）两个温度下的平衡常数。

（2）正向反应和逆向反应的活化能。

解

（1）600K时，K

k6.6210

k'8.40

7.8810

640K时，K

k色8』1.67104

k'40.8

（2）正反应的活化

8.314Jmol1K1600K645K6.81105

ln=2.02kJmol

（645600）K6.62105

T2T1,k2

逆反应的活化能a（J丁2）U

B.314」^1k600K645Kln独=113.0kJmol-1

学生自测题

、判断题（对的打V,错的打为

1.化学反应速率常数kA与反应物的浓度有关。

（）

2•对于元反应，反应速率常数总是随着温度的升高而增大。

（）

3•凡速率方程式中各物质浓度的指数等于反应方程式中其化学式前的系数时，此反应为元反应。

（）

4•质量作用定律仅适用于元反应。

（）

5.反应N2（g）+3H2（g）t2NH3（g）,因N2、H2、NH3都处于同一相中，所以此反应中催化剂

的催化作用为均相催化。

（）

、选择题（将每题一个正确答案的标号选出）

度的一次方。

由此可知此反应是（）

2•某化学反应：

A+2Bty,若其速率方程为dC（A）kAc（A）c（B）或

c（B）

kBc（A）c（B），则kA与kB的关系是（）

3所需时间的1.5倍，则该化学反应的

级数是（）

A•三级反应B•无法确定C•二级反应D•一级反应E.零级反应

4.某一级反应的半衰期t1/2是30min，则其反应速率常数k为（）

A.20.8min一1B.0.23min^1C.0.023min一1D.43.3min一1E.30min一1

（g）一—n2（g）+3H2（g）,则在相同温度下反应的平衡常数为

三、填空题

1•若反应A+2BtC是基元反应，则其反应的速率方程可以写成

分子数是

（2）Q

2.某反应，反应物反应掉了所需的时间是它反应掉一所需时间的2倍，这个反应是（3）级反

应。

3•反应A+BtC的动力学方程式为kAC（A）C（B），则该反应的总级数是（4）级，

dtc（C）

若浓度以molL-1为单位，时间以s为单位，则速率常数的单位是（5）q

四、问答题

1•为什么反应物间所有的碰撞并不是全部都是有效的？

2.A（g）+B（g）t产物，总反应一定是二级反应么？

3.零级反应是否是基元反应？

具有简单级数的反应是否一定是基元反应？

五、计算题

1.某药物溶液的初始含量为5.0gL71，室温下放置20个月后含量降为4.2gLT1。

如药物含量降低

10%即失效，且其含量降低的反应为一级反应，问：

（1）药物的有效期为几个月？

（2）半衰期是多少？

2.已知在660K时，测得反应2NO+02——2NO2实验数据如下：

起始浓度（molL-）

起始速率（molL-s-）

v°2降低速率

0.010

2.5X0-

0.010

0.020

5.0X0-

0.030

0.020

4.5X0-

试求：

（1）反应速率方程式和反应级数；

（2）此温度下的反应速率常数；（3）当c（NO）=0.015molL-;

c（O2）=0.025molL--时的反应速率。

lMm、三彌三彌刑三rxt?

;时；wfg、rxrxfkfk时;帕tzrxrx帕;时；啊的wfg、rxfkfxfxfxrxt?

;啊扶g、Kg、祕g、rxtxi?

学生自测答案

一、判断题

1.X2.V3.X4.V5.X

二、选择题

1.D2.C3.D4.C5.C

三、填空题

（1）kc（A）c2（B）

（2）3

2.（3）—级

3.（4）一级（5）s—1

四、问答题（略）

五、计算题

设该药物的有效期为x个月，贝

2.解：

（1）设速率方程式为

2.5103k0.010m0.010n①

5.0103k0.010m0.020n②

4.5102k0.030m0.020n③

由①和②式得：

n=1由②和③式得：

m=2

•••速率方程式为vkc2（NO）c（O2）反应级数为三级

（2）将表中数据代入速率方程式中得：

k2.5103L2mo「2s-

（3）C（NO）=0.015molL-,c（O2）=0.025molL-•时，代入速率方程：

vkC2（NO）c（O2）1.4102molL-sT

.0Jb.-0-、■:

0"0丿■•b.-0--.W.-0-.-0-.W.-0-.-0-.W.-0-.-0--.W.-0-.W.-0-.-0--ASJbJb-w.-0^---.sW.-0-.-0-.W.-0-.-0---01Jb•'■•b.W.-0-.-0-'■lbJb-W.-0-•'■•b.-0-<■

章后习题答案

mm'a、00u'jj:

'U'u、00'a'awa'azammwa'a'sa'a'a'a'a'a0'00■««'00mmf

习题

1.解释并理解下例名词

（1）反应速率

（2）瞬时速率（3）元反应（4）质量作用定律（5）速率常数（6）反应级数（7）半衰期

（9）有效碰撞（9）活化能

解

（1）反应体系中各物质的数量随时间的变化率

（2）反应在每一时刻的真实速率

（3）反应物分子直接碰撞一步就能转化为生成物的化学反应

（4）当温度一定时，元反应的反应速率与各反应物浓度以化学反应计量方程式中相应的系数为指数的幕之积成正比

（5）反应速率方程式中的系数k,在数值上等于各反应物浓度均为1molL-1时的反应速率；与反

应的本性及反应温度有关

（6）反应速率方程式中各反应物浓度方次之和

（7）反应物反应掉一半所需要的时间

（8）能发生反应的碰撞

（9）活化分子具有的最低能量E'与反应物分子的平均能量E平之差

2.反应的速率常数k的物理意义是什么？

当时间单位为h,浓度单位为molL-1，对一

级、二级和零级反应，速率常数的单位各是什么？

解在数值上等于各反应物浓度均为1molL-1时的反应速率，故k又称为反应的比速率。

一级反应：

h-1;二级反应：

Lmol-1h-1;零级反应：

molL-1h-1.

3.碰撞理论与过渡态理论各如何阐述反应速率的？

解碰撞理论认为活化分子在恰当的取向上碰撞才能发生化学反应，活化能越小，反应越快。

过渡状态理论认为反应物分子需克服一定的活化能，形成不稳定的高能态活化络合物，这一中间物质能转化为产物也可分解成反应物。

反应速率取决于转化为生成物的快慢。

过度状态理论借用碰撞理论中活化能的概念，进一步从反应的微观过程以及反应过程中的能量这两个方面与反应速率联系起来考虑，更直观地揭示反应的过程。

4.温度升高或降低，可逆反应的正、逆向化学反应速率都加快或减慢，为什么化学平衡会移动？

解温度对不同反应速率的影响相差很大，可逆反应的Ea和Ea'值不同但均大于零，温度升高时（其

他条件不变），速率常数增大，因此正、逆反应速率都增加。

但温度的改变对Ea值大的反应影响显著，

所以温度升高正、逆反应速率增加程度不同，化学平衡将移动。

5•化学反应的等压反应热rHm与反应的活化能之间有什么关系？

解rHm=Ea一Ea'

6.在相同温度下有如下两个反应：

当Ea2>Ea1时，温度的改变对那一个反应的影响大？

请根据Arrhenius方程说明原因。

解Arrhenius方程为：

lnk旦InA,对Ea越大的反应，其直线斜率越小（因Ea>0）,即k的

变化就越大，速率的变化也越大，即表明相同的温度变化对Ea值大的反应影响显著，因此，对反应

（2）

影响大。

7.在SO2氧化成SO3反应的某一时刻，SO2的反应速率为13.60molL-1h-1，试求。

和SO3的反应速率各是多少?

解反应为

v（S02）=1/2v（02）=v（S03）

贝V有v（O2）=213.60molL-1・h-1=27.2molL-1h-1

v（SO3）=13.60molL-1h-1

8.多数农药的水解反应是一级反应，它们的水解速率是杀虫效果的重要参考指标。

溴氰菊酯在20C时的半衰期是23天。

试求在20C时的水解常数。

解据题意，溴氰菊酯的水解为一级反应，故

t”2=0.693/k=23d

-2-1

k=3.01102d1

9.25C时，N2O5的分解反应的半衰期是340min，并且与N2O5的最初压力无关。

求：

（1）反应的速率常数是多少？

（2）分解完成80%需多少时间？

解

（1）据题意，此为一级反应，即

t1/2=0.693/k=340min

k=2.0410-3min

ln（p0/p）=2.0410-3min-1t

t=789min

10•低浓度蔗糖溶液在酸性条件下水解是准一级反应：

C12H22Oll+H2OC6H12O6（葡萄糖）+CgH12O6（果糖）

在45C时速率常数为1.8810-2min-1,若蔗糖浓度为0.100molL-1，试计算:

（1）反应开始时的瞬时速率。

（2）反应进行到30min时的瞬时速率。

（3）反应进行到30min时蔗糖的水解率是多少?

解

（1）v=kc0=1.8810-20.100=1.8810-3molL-1-min-1

lnc0/c=kt

在30min时lnc=ln0.100-1.8810-2min-130min=-2.303-0.546=-2.867

c=0.057molL-1-

molL-1s-1。

如果该反应分别属于

（1）零级反应

（2）—级反应⑶二级反应，则当A的浓度等于1.0mol?

-时，反应速率常数各是多少?

EaR卫Mn邑

（T1T2）k1

8.314JmolK733K833K2.101

In=203.4kJmol-1

（833733）K0.038

13•某药物分解35%既失效，在45C和55C测出每小时它分解掉0.068%和0.18%,药物的分解率

不受药物浓度的影响。

问：

（1）此药物在20C的室温下可保存多长时间?

（2）在4C冰箱中可保存多长时间？

解由题意此药物分解反应为一级反应

k318=0.070h

由两个温度下的k值代入公式ln0.20

0.07

（328

318）K

8.314JmolK

328K

318K

同理328K时,

k328=0.20h-1

得Ea=91.04kJmol；1

（1）由上述公式可求得k293=3.7110-3h-1

Inkt即t=116h

C035%C0293

（2）同理可求得k277=4.2810-4h-1

lnkt即t=1007h

c035%c0277

14.经呼吸02进入体内，在血液中发生反应：

Hb（血红蛋白）+02THbO2（氧合血红蛋白），此反应对Hb和O2均为一级反应。

在肺部两者的正常浓度应不低于8.010-6和1.610-6molL-1,正常体温37C下,该反应的速率常数k=1.98106lmol-1s-1，计算：

（1）正常人肺部血液中。

2的消耗速率和HbO2的生成速率各是多少？

（2）若某位患者的HbO2生成速率达到1.310-4molL-1s-1，通过输氧使Hb浓度维持正常值，肺部O2浓度应为多少？

解由题可知此反应为二级反应，且根据反应方程式，O2的消耗速率与HbO2的生成速率相同，即

v（O2）=v（HBO2）=kc（O2）c（HB）

（1）V（O2）=v（HBO2）

=1.98106Lmol-1s-18.010-6molL-11.610-6molL-1=2.5310-6molL-1s-1

_v（HBO2）1.3104molL1s1

⑵c（O2）=kc（HB）1.98106Lmol1s18.0106molL1

=6.4210-6molL-1

15.青霉素G的分解为一级反应，实验测得有关数据如下：

T/K

310

316

327

k/h-1

2.1610-2

4.0510-2

0.119

求反应的活化能和指数前因子

A。

解由公式ln—

Ea（T2T1）

RT1T2

112

8.314JmolK310K316K4.05101

（316310）K

ln=85.3kJml-1

与之相同方法,

2.16102

用不同温度下的k求出三个Ea后，求得均值：

Ea=84.7kJmol-1

酸时间成反比，求牛奶变酸反应的活化能。

解V*k,由题V*1/t,即k*1/t

18•某酶催化反应的活化能是50.0kJ?

mol-,试估算此反应在发烧至40C的病人体内比正常人（37C）

加快的倍数（不考虑温度对酶活力的影响）。

（37C）快1.2倍

t=1.240C病人体内此酶的催化反应比正常人

等的，但动植物死亡后，由于14C不断蜕变（此过程为一级反应）

14C14N+eti/2=5720a

14C/12C便不断下降，考古工作者根据14C/12C值的变化推算生物化石的年龄，如周口店山顶洞遗址出土

的斑鹿骨化石的14C/12C值是当今活着的动植物的0.109倍，试估算该化石的年龄。

解由题14C蜕变反应的速率常数k=0.693/t1/2=0.693/5720a=1.2110-4a-1

1c11

化石年龄tIn0=4—In=1.83104a

kc1.21104a10.109

Exercises

1.Themajorreasonwhytherateofmostchemicalreactionincreaseveryrapidlyastemperaturerisesis（a）Thefractionofthemoleculeswithkineticenergygreaterthantheactivationenergyincreasesveryrapidlyastemperatureincreases.（b）Theaveragekineticenergyincreasesastemperaturerises.（c）Theactivationenergydecreasesastemperatureincreases.（d）Themorecollisionstakeplacewithparticlesplacedsothatreactioncanoccur.

SolutionTheansweris（a）

velearnedinsixmonthsiftheydon

'tthinkaboutthematerialagainuntilgr<

Psychologistsestimatethatpeopleforgethalfofwhatthey

orreviewit.Ifyoutakeacourseinyourfreshmanyearanddonthreeyearslater,howmuchwillyouremember?

（Assumethatforgettingtakesplacebyafirst-orderprocess）.

SolutionAccordingtoquestion,t1/2=0.5a,t=3a.Thisreactionisfirst-orderreaction,so

k=0.693/t1/2=0.693/0.5a=1.386a

Youwillremember1.56%threeyearslater.

3.Usedatafromthefollowingtabletodeterminethehalf-lifeofthefirst-orderdecompositionofN2O5into

N2O4andO2inCCl4at75C.

T（C）

T1/2（s）

20029

730

SolutionAt25C（298K）,k298=0.693/t1/2=0.693/20029s=3.4610-5s-1,at50C（323K）,k323=0.693

/t1/2=0.693/730s=9.4910-4s-1.

.9.49104s1Ea

ln=—

3.46105s18.314Jmol1K1

106103Jmol1

Ea=106kJmol-1

（348298）K=6.15

348K298K

artificialredbloodcellsareclearedfrom

kln先

k348=1.6210-2s-1

3.46105s18.314Jmol1K1

At75C（348K）

t1/2=0.693/k348=0.693/1.6210-2s-1=43s

4.Researchershavecreatedartificialredbloodcells.Thesecirculationbyafirst-orderreactionwithahalf-lifeofabout6h.Ifittakes1htogetanaccidentvictim,whoseredbloodcellshavebeenreplacedbytheartificialredbloodcells,toahospital,whatpercentageoftheartificialredbloodcellswillbeleftwhenthepersonreachesthehospital?

SolutionAccordingtoquestion,t”2=6h,t=1h,forfirst-orderreaction,

k=0.693/t1/2=0.693/6h=0.116h-1

In勺=kt=0.116h-11h=0.116

勺=1.12,theartificialredbloodcellswillbeleft—100%=89%cc0

5.Thefollowingdataareobtainedatagiventemperaturefortheinitialratesfromareaction,A+2B+

Et2C+G

Expt

（molL-1）

（molL；1）

initialrate（v）

1.60

1.00

0.80

1.60

1.00

1/2R1

0.80

1.00

1/8R1

1.60

0.50

2R1

0.80

0.50

R5=?

（a）WhataretheorderofreactionwithrespecttoA,BandE?

（b）WhatisthevalueofR5intermsofR1?

SolutionWesupposethattentativeratelawforthisreactionisv=kca（A）c°（B）cY（E）

（a）Incomparingexperiment1with2,If

v1=kca（A）c%B）cY（E）=R1

Sothatv2=kca（A）c°（B）cY（E）=1/2R1

Wecanformtheratiov2/v1=（1/2）"=1/2,a=1.

Similarly,incomparingexperiment2wit

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