答案:
A.过程
（1）中，系统要对外作功，相变所吸的热较多。
4.在一个密闭绝热的房间里放置一台电冰箱,将冰箱门打开,并接通电源使其工作,过一段时间之后,室内的平均气温将如何变化?
（）
A．升高
B．降低
C．不变
D．不一定
答案:
A.对冰箱作的电功全转化为热了。
5.凡是在孤立系统中进行的变化，其ΔU和ΔH的值一定是：
（）
A．ΔU>0,ΔH>0
B．ΔU=0,ΔH=0
C．ΔU<0,ΔH<0
D．ΔU=0,ΔH不确定
大全．
实用文档
答案:
D.热力学能是能量的一种，符合能量守衡定律，在孤立系统中热力学能保持不变。
而焓虽然有能量单位，但它不是能量，不符合能量守衡定律。
例如，在绝热钢瓶里发生一个放热的气相反应，ΔH可能回大于零。
6.某理想气体的γ=Cp/CV=1.40，则该气体为几原子分子?
（）
A．单原子分子
B.双原子分子
C．三原子分子
D.四原子分子
答案:
B.1.40=7/5，CV=（5/2）RCp=（7/5）R，这是双原子分子的特征。
7.当以5molH2气与4molCl2气混合，最后生成2molHCl气。
若以下式为基本单元，H2（g）+Cl2（g）2HCl（g）则反应进度ξ应是：
（）
A．1mol
B．2mol
C．4mol
D．5mol
答案:
A.反应进度ξ=Δn/ν=2mol/2=1mol
8.欲测定有机物燃烧热Qp，一般使反应在氧弹中进行，实测得热效应为QV，公式Qp=QV+ΔnRT中的Δn为：
（）
A．生成物与反应物总物质的量之差
大全．
实用文档
B．生成物与反应物中气相物质的量之差
C．生成物与反应物中凝聚相物质的量之差
D．生成物与反应物的总热容差
答案:
B.ΔnRT一项来源于Δ（pV）一项，若假定气体是理想气体，在温度不变时Δ（pV）就等于ΔnRT
9.下述说法，何者正确?
（）
A．水的标准摩尔生成焓即是氧气的标准摩尔燃烧焓
B.水蒸气的标准摩尔生成焓即是氧气的标准摩尔燃烧焓
C.水的标准摩尔生成焓即是氢气的标准摩尔燃烧焓
D.水蒸气的标准摩尔生成焓即是氢气的标准摩尔燃烧焓
答案:
C.根据标准摩尔燃烧焓的定义，只有（C）是正确的。
因为氧气是助燃剂，没有标准摩尔燃烧焓，氢气的燃烧产物是液体水，而不是水蒸气。
10.298K时，石墨的标准摩尔生成焓ΔfH：
（）
A.大于零
B.小于零
C.等于零
D.不能确定
答案:
C.根据标准摩尔生成焓定义，规定稳定单质的标准摩尔生成焓为零。
碳的稳定单质制定为石墨。
第三章热力学第二定律-例题分析
大全．
实用文档
1.1mol单原子分子理想气体，始态为273K，p，分别经下列可逆变化，其Gibbs自由能的变化值各为多少？
（A）恒温下压力加倍（B）恒压下体积加倍（C）恒容下压力加倍
假定在273K，p下，该气体的摩尔熵为100J·K·mol。
11--$思路：
Gibbs自由能的变化值可以通过ΔH和ΔS的值计算。
如果是等温过程，则
如果是个变温过程，则
（A）解：
（B）恒压下体积加倍，
T=2T，ΔG=ΔH-Δ（TS）
12
为因
大全．
实用文档
以所
=2T倍，T容下压力加（C）恒12
所以
，℃时。
已知-5凝下固的ΔS和ΔG液请2.计算1mol苯的过冷体在-5℃,p$，时℃及p和别为2.25kPa2.64kPa；-5和态固苯和液态苯的饱蒸气压分$。
·mol焓尔熔化为9.860kJ苯的摩1-才，逆过程可个始终态相同的一必逆对思路：
于不可相变，须设计G
ΔS和算能计其Δ℃，-5都温保化该完过可5经系：
解设统步逆程成变，持度为
大全．
实用文档
和，变化值的的△G变化值是五步总的
所以过程，等、压的可逆相变但是，因为
（2）和（4）是等温
G△似认为差不大，可近体体的可压缩性较小，摩尔积相为因液体和固1，以相消与△G可5所以
在。
mol今H=30.77kJ·尔为353K，摩汽化焓是Δ正3.苯的常沸点1-mpva为气（设的苯蒸汽化为同温同压空下353K,，p，将1mol液态苯向真等温$体）。
理想气W的功热量Q和作吸
（1）计算该过程中苯收的S化熵Δ尔Δ自由能G和摩汽Gibbs摩
（2）求苯的尔汽化mapvapmv熵的变（3）求环境。
别并否逆程述别以，判哪使（4）用种据可判上过可与？
判之大全．
实用文档
思路：
真空蒸发，系统对外不做膨胀功，热交换等于热力学能的变化值。
在相变点温度和压力下，进行不可逆相变，由于始终态与可逆相变相同，所以状态函数的变量也与可逆相变相同。
对于系统的不可逆热效应，对于环境可以认为是可逆的。
解：
（1）真空汽化W=0
，时为气，这可温、同压下逆蒸发苯
（2）设液态在同
（3）系统的不可逆热效应，对环境来说可以看作是可逆的
（4）用熵判据来判断过程的可逆性
所以，苯的真空蒸发为不可逆过程。
沿（a为，始态，常气原4.1mol单子理想体400kPa。
计算该力态至压径逆的数）可途，缩终压为过程的S△和。
大全．
实用文档
们，这告诉我：
的途径实际思路是
一样，没有什么特别的地方。
于相当从说这个已知条件可以从
是变化的物体只要理过算出V的值。
对于理想气计2
，公式可以使用途具体变化径如何，都程，不论
）。
解题时应该把容易计算的先（计算若是等温过程，则求出来，然后再由这些结果去计算较难求的变量。
，则，在求的是途径W的难点是在求。
因为沿的这题
时稍有麻烦，要作适积分当的数学变换再积分。
解：
根据理想气体的状态方程式和已知条件
大全．
实用文档
得外边，到可以提积分号因a为，，代入上式，是常数，
可逆温逆，后等先要分两步计算，等压可S△
2为第记成。
因记是现容易出的错误把公式错了，把时△计算S，过逆程，，，可等步是温
大全．
实用文档
第三章热力学第二定律-即时练习
一、单选题：
1.理想气体在等温条件下反抗恒定外压膨胀，该变化过程中系统的熵变及环境的熵变应为：
（）
A．>0，=0
B．<0，=0
C．>0，<0
D．<0，>0
答案:
C.理想气体等温膨胀，体积增加，熵增加，但要从环境吸热，故环境熵减少。
2.在绝热条件下，用大于气缸内的压力迅速推动活塞压缩气体，此过程的熵变：
（）
A．大于零
B．小于零
C．等于零
D．不能确定
答案:
A.封闭系统绝热不可逆过程，熵增加。
3.H2和O2在绝热钢瓶中生成水的过程：
（）
A．ΔH=0
B．ΔU=0
大全．
实用文档
C.ΔS=0
D.ΔG=0
答案:
B.因为钢瓶恒容，并与外界无功和热的交换，所以能量守衡，ΔU=0。
4.在273.15K和101325Pa条件下，水凝结为冰，判断系统的下列热力学量中何者一定为零？
（）
A．ΔU
B．ΔH
C．ΔS
D．ΔG
答案:
D.等温、等压、不作非膨胀功的可逆相变，Gibbs自由能不变。
5.在N2和O2混合气体的绝热可逆压缩过程中，系统的热力学函数变化值在下列结论中正确的是：
（）
A．ΔU=0
B．ΔA=0
C．ΔS=0
D．ΔG=0
答案:
C.绝热可逆过程是衡熵过程，QR=0故ΔS=0。
6.单原子分子理想气体的CV,m=（3/2）R,温度由T1变到T2时，等压过程系统的熵变ΔSp与等容过程熵变ΔSV之比是：
（）
大全．
实用文档
A．1:
1
B.2:
1
C．3:
5
D.5:
3
答案:
D.相当于摩尔等压热容与摩尔等容热容之比。
7.1×10-3kg水在373K，101325Pa的条件下汽化为同温同压的水蒸气，热力学函数变量为ΔU1，ΔH1和ΔG1；现把1×10-3kg的H2O（温度、压力同上）放在恒373K的真空箱中，控制体积，使系统终态蒸气压也为101325Pa，这时热力学函数变量为ΔU2，ΔH2和ΔG2。
问这两组热力学函数的关系为：
（）
A．ΔU1>ΔU2，ΔH1>ΔH2，ΔG1>ΔG2
B．ΔU1<ΔU2，ΔH1<ΔH2，ΔG1<ΔG2
C．ΔU1=ΔU2，ΔH1=ΔH2，ΔG1=ΔG2
D．ΔU1=ΔU2，ΔH1>ΔH2，ΔG1=ΔG2
答案:
C.系统始态与终态都相同，所有热力学状态函数的变量也都相同，与变化途径无关。
8.298K时，1mol理想气体等温可膨胀，压力从1000kPa变到100kPa，系统Gibbs自由能变化为多少？
（）
A．0.04kJ
B．-12.4kJ
C．1.24kJ
D．-5.70kJ
大全．
实用文档Vdp积分答案:
D.等于
）（9.对于不做非膨胀功的隔离系统，熵判据为：
0≥A．（dS）UT,
B.（dS）≥0U,p
C.（dS）≥0pU,
D.（dS）≥0
VU,答案:
D.隔离系统的U，V不变
10.某气体的状态方程为pVm=RT+αp，其中α为大于零的常数，该气体经恒温膨胀，其热力学能：
（）
A.不变
B.增大
C.减少
D.不能确定
答案:
A.状态方程中无压力校正项，说明该气体膨胀时，不需克服分子间引力，所以恒温膨胀时，热力学能不变。
第四章多组分系统-即时练习
一、单选题：
1.2molA物质和3molB物质在等温、等压下，混合形成理想液态混合物，该系统中A和B的偏摩尔体积分别为1.79×10-5m3×mol-1，2.15×10-5m3×mol-1，则混合物的总体积大全．
实用文档
为：
（）
A．9.67×10-5m3
B．9.85×10-5m3
C．1.003×10-4m3
D．8.95×10-5m3
答案:
C.运用偏摩尔量的集合公式。
2.已知373K时，液体A的饱和蒸气压为133.24kPa，液体B的饱和蒸气压为66.62kPa。
设A和B形成理想液态混合物，当A在溶液中的摩尔分数为0.5时，在气相中A的摩尔分数为：
（）
A．1
B．1/2
C．2/3
D．1/3
答案:
C.用Roult定律算出总蒸气压，再把A的蒸气压除以总蒸气压
3.298K，标准压力下，苯和甲苯形成理想液态混合物。
第一份混合物体积为2dm3，苯的摩尔分数为0.25，苯的化学势为μ1,第二份混合物的体积为1dm3，苯的摩尔分数为0.5，化学势为μ2，则：
（）
A．μ1>μ2
B．μ1<μ2
C.μ1=μ2
大全．
实用文档
D.不确定
答案:
B.化学势是偏摩尔Gibbs自由能，是强度性质，与混合物的总体积无关，而与混合物的浓度有关。
第一份的浓度低于第二份的浓度，故化学势小。
4.在温度T时，纯液体A的饱和蒸气压为，化学势为，并且已知在大气压力下的凝固点为，当A中溶入少量与A不形成固态溶液的溶质而形成为稀溶液时，上述三物理量分别为，
和，则（）
A．，，
B．，，
C．，，
D．，，
答案:
D.纯液体A的饱和蒸气压和化学势比稀溶液中的大，加入溶质后，稀溶液的凝固点会下降。
5.在298K时，A和B两种气体单独在某一溶剂中溶解，遵守Henry定律，Henry常数分别为kA和kB，且知kA>kB，则当A和B压力（平衡时的）相同时，在一定量的该溶剂中所溶解的关系为：
（）
A．A的量大于B的量
B．A的量小于B的量
C．A的量等于B的量
D．A的量与B的量无法比较
答案:
B.根据Henry定律，当平衡压力相同时，Henry常数大的溶解量反而小。
大全．
实用文档
6.在400K时，液体A的蒸气压为4×104Pa，液体B的蒸气压为6×104Pa，两者组成理想液态混合物，平衡时溶液中A的摩尔分数为0.6，则气相中B的摩尔分数为：
（）
A．0.60
B.0.50
C．0.40
D.0.31
答案:
B.用Roult定律算出总蒸气压，再把B的蒸气压除以总蒸气压
7.在50℃时，液体A的饱和蒸气压是液体B饱和蒸气压的3倍，A，B两液体形成理想液态混合物。
气液平衡时,在液相中A的摩尔分数为0.5，则在气相中B的摩尔分数为：
（）
A．0.15
B．0.25
C．0.5
D．0.65
答案:
B.用Roult定律算出总蒸气压，再把B的蒸气压除以总蒸气压
8.298K,标准压力下，两瓶含萘的苯溶液，第一瓶为2dm3（溶有0.5mol萘）,第二瓶为1dm3（溶有0.25mol萘），若以μ1和μ2分别表示两瓶中萘的化学势,则（）
A．μ1=10μ2
B．μ1=2μ2
C．μ1=（1/2）μ2
大全．
实用文档
D．μ1=μ2
答案:
D.化学势是偏摩尔Gibbs自由能，是强度性质，与混合物的总体积无关，而与混合物的浓度有关。
两份的浓度相同，故化学势相等。
9.两只烧杯各有1kg水，向A杯中加入0.01mol蔗糖，向B杯内溶入0.01molNaCl，两只烧杯按同样速度冷却降温，则有：
（）
A．A杯先结冰
B.B杯先结冰
C.两杯同时结冰
D.不能预测其结冰的先后次序
答案:
A.稀溶液的依数性只与粒子数有关，而与粒子的性质无关。
B杯内溶入NaCl，NaCl解离，其粒子数几乎是A杯中的两倍，B杯的凝固点下降得多，所以A杯先结冰。
10.在恒温抽空的玻璃罩中，封入两杯液面相同的糖水（A杯）和纯水（B杯）。
经历若干时间后，两杯液面的高度将是：
（）
A.A杯高于B杯
B.A杯等于B杯
C.A杯低于B杯
D.视温度而定
答案:
A.纯水的饱和蒸气压大于糖水，纯水不断蒸发，蒸气在含糖水的A杯中不断凝聚，所以A杯液面高于B杯。
第五章相平衡-即时练习
大全．
实用文档
一、单选题：
1.NH4HS（s）和任意量的NH3（g）及H2S（g）达平衡时,有：
（）
A．C=2，P=2，f=2
B．C=1，P=2，f=1
C．C=2，P=3，f=2
D．C=3，P=2，f=3
答案:
A.反应有三个物种，一个平衡条件，所以组分数为2，有2相共存，根据相律，自由度为2。
2.某系统存在C（s），H2O（g），CO（g），CO2（g）和H2（g）五种物质，相互建立了下述三个平衡
H2O（g）+C（s）H2（g）+CO（g）
CO2（g）+H2（g）H2O（g）+CO（g）
CO2（g）+C（s）2CO（g）
则该系统的独立组分数C为：
（）
A．C=3
B．C=2
C．C=1
D．C=4
答案:
A.反应共有5个物种，2个独立的化学平衡，而无浓度限制条件，所以组分数为3。
3.在100kPa的压力下，I2在液态水和CCl4（l）中达到分配平衡（无固态碘存在），则该系大全．
实用文档
统的条件自由度数为：
（）
A．f*=1
B．f*=2
C.f*=0
D.f*=3
答案:
B.共有3个物种，一个平衡条件，所以组分数为2。
有2相共存，已指定温度，根据相律，条件自由度为2。
（一个平衡条件能否成立，请再考虑）
4.与水可生成,和三种水合物，则在一定温度下与水蒸气平衡的含水盐最多为：
（）
A．3种
B．2种
C．1种
D．不可能有共存的含水盐
答案:
B.系统的组分数为2，已指定温度，根据相律，条件自由度为零时得最多可以共存的相数为3。
现在已指定有水蒸气存在，所以，可能有共存的含水盐只能有2种。
5.某一物质X，在三相点时的温度是20℃，压力是200kPa。
下列哪一种说法是不正确的：
（）
A．在20℃以上X能以液体存在
B．在20℃以下X能以固体存在
C．在25℃,100kPa下，液体X是稳定的
D．在20℃时,液体X和固体X具有相同的蒸气压
大全．
实用文档
答案:
C.可以画一张单组分系统相图的草图，（C）所描述的条件只能落在气相区，所以这种说法是不正确的。
6.N2的临界温度是124K，如果想要液化N2，就必须：
（）
A．在恒温下增加压力
B.在恒温下降低压力
C．在恒压下升高温度
D.在恒压下降低温度
答案:
D.临界温度是指在这个温度之上，不能用加压的方法使气体液化，所以只有在临界温度时用降低温度的方法使之液化。
7.当Clausius-Clapeyron方程应用于凝聚相转变为蒸气时，则：
（）
A．p必随T之升高而降低
B．p必不随T而变
C．p必随T之升高而变大
D．p随T之升高可变大或减少
答案:
C.因为凝聚相转变为蒸气时总是吸热的，根据Clausius-Clapeyron方程，等式右方为正值，等式左方也必定为正值，所以）p随T之升高而变大。
8.对恒沸混合物的描述，下列各种叙述中哪一种是不正确的？
（）
A．与化合物一样，具有确定的组成
B．不具有确定的组成
大全．
实用文档
C．平衡时，气相和液相的组成相同
D．其沸点随外压的改变而改变
答案:
A.恒沸混合物不是化合物，其沸点和组成都会随着外压的改变而改变。
9.在通常情况下，对于二组分物系，能平衡共存的最多相数为：
（）
A．1
B.2
C.3
D.4
答案:
D.当自由度为零时，系统有最多相数。
现在组分数为2，当自由度为零时相数为4。
10.某一固体，在25℃和大气压力下升华，这意味着：
（）
A.固体比液体密度大些
B.三相点的压力大于大气压力
C.固体比液体密度小些
D.三相点的压力小于大气压力
答案:
B.画一单组分系统草图，当三相点的压力大于大气压力时，在25℃和大气压力下处于气相区，所以固体会升华。
第六章化学平衡-例题分析
1.工业上制水煤气的反应为：
设反应在673K时已达到平衡，试讨论下列因素对平衡的影响。
大全．
实用文档
（1）增加碳的量
（2）提高反应温度
（3）增加系统总压（4）提高HO（g）的分压2（5）增加N（g）的分压2思路：
影响化学平衡的因素很多，但影响的程度不同。
温度可以影响标准平衡常数的值，而压力和惰性气体的存在不影响标准平衡常数的值，而只影响反应前后气体分子数不等的反应的平衡组成，减压和增加惰性气体对气体分子数增加的反应有利。
一般凝聚相不影响平衡。
解：
（1）增加碳的量不影响平衡，碳是固体，复相反应中固体不影响平衡常数值。
，，根据反应vanderHoff2）因为这是一个吸热（
增大，有利于产物的生成。
公式，升高温度可以使
（3）这是一个气体分子数增加的反应，增加系统总压，对正反应不利。
虽然平衡常数不变，但产物的含量会下降。
所以，在工业上制水煤气的反应一般在大气压力下进行。
（4）HO（g）是反应物，增加反应物的含量会使平衡右移，虽2然平衡常数值不变，但生成物的含量会提高。
（5）N（g）没有参与反应，在该反应中是作为惰性气体。
增加N（g）22的压力，在总压不变的情况下就降低了反应系统中各物的分压，相当于起了降压的作用，所以使反应右移。
虽然平衡常数值未变，但产物的含量会提高。
所以制水煤气总是用空气将C（s）燃烧产生高温，N（g）作为惰性气体2混在反应系统中。
大全．
实用文档
为在523K和100kPa条件下2.的分解作用
为密度混合物的衡应达平衡，测得平，试计算：
反
）的解1离度（
数衡常的标准平在该反应条件下
（2）
值化能的变标准摩尔Gibbs自由（3）该反应的
，知，：
已
。
出在列解离方法求。
首先应干的解离度有若思路：
种平衡时的量的关系，得到平衡时总的物质的量。
混合物的总质量应该等
时的质量。
或算出混合物的平均摩尔于起始质量，再根据理想气体的状态方程，就可计算得到解离度。
有了解离度的数值，根据平衡常
和的值到。
关与的系，就可得和数的定义解：
（1）设解离度为a
为物质的量的平衡时总
为因
平程态体想据根理气状方，衡时大全．
实用文档，，
得代入a的表示式，
量为中，平均摩尔质物法a的另一种求是：
在平衡混合
是果一样的。
可的表示式，就以求出a，结代入设）（2
，得常平衡数的表
升级会员 