第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx

上传人:b****1 文档编号:14575608 上传时间:2023-06-24 格式:DOCX 页数:44 大小:529.03KB
下载 相关 举报
第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx_第1页
第1页 / 共44页
第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx_第2页
第2页 / 共44页
第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx_第3页
第3页 / 共44页
第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx_第4页
第4页 / 共44页
第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx_第5页
第5页 / 共44页
第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx_第6页
第6页 / 共44页
第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx_第7页
第7页 / 共44页
第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx_第8页
第8页 / 共44页
第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx_第9页
第9页 / 共44页
第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx_第10页
第10页 / 共44页
第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx_第11页
第11页 / 共44页
第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx_第12页
第12页 / 共44页
第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx_第13页
第13页 / 共44页
第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx_第14页
第14页 / 共44页
第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx_第15页
第15页 / 共44页
第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx_第16页
第16页 / 共44页
第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx_第17页
第17页 / 共44页
第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx_第18页
第18页 / 共44页
第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx_第19页
第19页 / 共44页
第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx_第20页
第20页 / 共44页
亲,该文档总共44页,到这儿已超出免费预览范围,如果喜欢就下载吧!
下载资源
资源描述

第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx

《第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx(44页珍藏版)》请在冰点文库上搜索。

第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理.docx

第三章钒钛磁铁矿直接还原基本原理

3.1钒钛磁铁矿矿物特征及其还原特点

3.1.1钒钛磁铁矿的矿物特征

钒钛磁铁矿还原过程表现的种种特点都是由它的矿物组成及结构特征和精矿处理过程(如钠化-氧化)所导致的变化而引起的。

钒钛磁铁矿的主要金属矿物为钛磁铁矿和钛铁矿,其次为磁铁矿、褐铁矿、针铁矿、次生黄铁矿;硫化物以磁黄铁矿为主,另有钴镍黄铁矿、硫钴矿、硫镍钻矿、紫硫铁镍矿、黄铜矿、黄铁矿和墨铜矿等。

脉石矿物以钛普通辉石和斜长石为主,另有钛闪石、橄榄石、绿泥石、蛇纹石、伊丁石、透闪石、榍石、绢云母、绿帘石、葡萄石、黑云母、拓榴子石、方解石和磷灰石等。

某单位对太和铁精矿的矿相组成鉴定结果为:

钛磁铁矿占92%,钛铁矿占3%,硫化物占1.5%,脉石占3.5%。

化学光谱分析表明,攀西地区钒钛磁铁矿中含有各类化学元素30多种,有益元素10多种,若按矿物含量进行排序,依次为Fe、Ti、S、V、Mn、Cu、Co、Ni、Cr、Sc、Ga、Nb、Ta、Pt;若以矿物经济价值排列,则排序为Ti、Sc、Fe、V、Co、Ni。

钛磁铁矿是由磁铁矿(Fe3O4)、钛铁晶石(2FeO·TiO2)、铝镁尖晶石(MgO·Al2O3)、钛铁矿(FeO·TiO2)所组成的复合体。

钛铁晶石是磁铁矿固溶体分解的连晶,交织成网格状,片宽仅0.0002~0.0006毫米。

镁铝尖晶石呈粒状及片晶状与磁铁矿晶体密切共生,其粒度一般为0.002~0.030毫米,片晶宽度一般为0.002~0.008毫米。

钛铁矿多为片状、板格状,粒晶多为0.01毫米,片晶一般宽0.030~0.0015毫米。

由于精矿磨矿粒度要求-200目(相当于0.074毫米)占80%,故上述与磁铁矿共生的各种矿物无法机械分离,在铁富集时,钛也富集了,这就是钒钛磁铁矿不能通过选矿将铁与钛分离的根本原因。

3.1.2钒钛磁铁矿的还原特点

(1)含Ti的铁氧化较难还原

钛磁铁矿矿物中的铁处于还原难易程度不同的状态中,与磁铁矿相比,钛铁晶石、钛铁矿等含Ti的铁氧化物较难还原的。

根据Ti与Fe的结合的形式不同,含Ti的铁氧化物还原的难易程度又有很大差异,这部分铁占全铁的比率对球团还原的金属化率影响较大。

攀枝花红格矿区钒钛铁精矿的化学成分组成如表3-1所示。

表3-1钒钛铁精矿化学分析结果(%)

TFe

FeO

Fe2O3

TiO2

V2O5

Cr2O3

SiO2

Al2O3

CaO

MgO

Cu

Co

Ni

S

P

59.20

24.55

57.37

10.98

0.65

0.069

1.28

2.59

0.47

2.32

0.012

0.014

0.024

0.034

0.014

根据表3-1,红格钒钛铁精矿中铁量为:

nFe=59.20÷55.85=1.06mol。

与钛结合的铁量计算如下:

TiO2占的比例为:

=10.98÷79.87=0.137mol(TiO2的分子量为79.87)。

根据峨眉综合所对红格矿的物相鉴定,红格矿中钛主要以钛铁矿(FeO·TiO2)为主,则FeO中的铁量为0.137mol,与钛结合的铁量占总铁量比率为0.137÷1.06=12.92%;如果钛主要以钛铁晶石(2FeO·TiO2)为主,则FeO中的铁量为2×0.137=0.274mol,与钛结合的铁量占总铁量比率为2×12.92%=25.84%,是难还原的,而有74%左右的铁是容易还原的。

根据某研究所的研究数据,攀枝花矿区和太和矿区铁精矿中钛磁铁矿矿物组成为:

全铁nFe=1.0199mol,钛铁晶石(2FeO·TiO2)中铁

=0.3294mol,钛铁矿(FeO·TiO2)中铁

=0.0105mol,因此,与TiO2结合的铁占全铁的百分数为:

(0.3294+0.0105)÷1.0199=33.32%。

也就是说,铁精矿中大约有33%的铁是和钛结合的,且较难还原,容易还原的铁只占66%左右。

由此可知,红格钒钛铁精矿比攀枝花矿区和太和矿区的钒钛铁精矿容易还原。

(2)钛磁铁矿、钛铁晶石、钛铁矿中固溶有MgO以及Mg2+离子取代部分Fe2+离子,更增加了铁氧化物的还原难度。

随着Fe2+的还原,如果有足够的MgO取代(置换)钛铁矿或钛铁晶石中的FeO,则这些被置换出来的FeO就成为容易还原的了。

以红格钒钛铁精矿为例来探究MgO分布的数量特征,与Al2O3结合的MgO数量可通过一下计算所得:

Al2O3含量为2.59%,相当于2.59÷102(102为Al2O3分子量)=0.02539(mol),与其结合的MgO相当于0.02539×(24.31+16)=1.023%,占总MgO量:

1.023÷2.32=44.12%,因此有55.88%的MgO是与钛磁铁矿、钛铁晶石和钛铁矿结合的(与FeO共溶的)。

以上的分析说明,红格矿铁精矿中,在空间上的特点是Fe3O4—Fe2TiO4—MgO·Al2O3—FeO·TiO2密切共生的复合矿物。

在化学结构的特点是铁分别赋存在较易还原的Fe3O4及较难还原的2FeO·TiO2及FeO·TiO2中,而且MgO取代了部分FeO,大大加剧了还原的困难。

在铁精矿还原过程中,这些特点都将表现在还原条件(温度和还原气氛)对所能达到的金属化率的影响上。

(3)钒钛磁铁矿的还原反应及其特点

通过岩相观察可以研究钒钛磁铁矿精矿还原相变的过程,找出其还原的历程。

当前,关于钒钛磁铁矿的还原历程已经有很多研究,并取得了可喜的成果。

据长沙矿冶研究院对兰尖铁精矿进行的反复多次氧化—还原实验研究,发现其还原性能并无改善,说明钒钛磁铁矿的难还原性主要取决于其化学特点,而非物理状态。

我们在研究发现,氧化球团中的钛铁晶石和钛铁矿全部被破坏(FeO仅剩有0.05%左右),而还原球团及非磁性部分中的TiO2是以MgO·2TiO2形态存在。

据北京钢铁研究总院研究,钠化的生球团(没有氧化)在1100℃氢气还原时,钛铁晶石、钛铁矿、尖晶石均已消失,产生了新的渣相,主要成分是Ti3O5。

峨嵋综合利用研究所通过对比钠化和不钠化的氧化球团也得出相似的结果,钠化的氧化球团除了磁铁矿转化为赤铁矿外,尖晶石也不见了,这对研究钠盐的作用很有启发。

对于不同温度非用回转窑煤粉还原的球团岩相鉴定表明,还原过程中钛铁矿要发生钛铁晶石化,而钛铁晶石继续还原将生成较难还原的含铁黑钛石(Fe,Mg)Ti2O5。

我们在实验室研究用气体(H2+CO)还原的球团也观察到同样的相变化。

对于钠化的球团还原后的球团与不钠化的球团显著差别在于磁铁矿消失得早,不出现钛铁晶石与钛铁矿,但还原到最后仍有黑钛石出现。

根据上述试验事实和岩相观察结果,结合热力学的计算,得出钛磁铁矿的还原历程如表3-2。

表3-2钛磁铁矿的还原历程

循序

化学反应

说明

1

3Fe2O3+CO→2Fe3O4+CO2

赤铁矿先被还原成磁铁矿

2

Fe3O4+CO→3FeO+CO2

磁铁矿被还原成浮士体

3

xFeO+yCO→yFe+yCO2

部分浮士体还原成金属铁

xFeO+(x-y)FeO·TiO2→(x-y)Fe2TiO4

部分浮士体与连晶钛铁矿结合成钛铁晶石

4

(mFe,nMg)TiO4+qCO→[(m-q)Fe,nMg]2TiO4+qFe+1/2qTiO2+qCO2

含MgO的钛铁晶石中部分铁被还原,NMgo增大,生成富镁钛铁晶石,并析出部分TiO2

5

[(m-q)Fe,nMg]2TiO4+q`CO+qTiO2→(1+q)[{m-q-q`}Fe,Mg]TiO3+q`Fe+CO2

富镁钛铁晶石中FeO继续被还原,当(m-q-q`)+n=1+q时,转变成含镁钛铁矿

6

[{m-q-q`}Fe,Mg]·TiO3+q``CO→1/2[(M-q-q`-q``)Fe,nMg]Ti2O5+q``Fe+q``CO2

含镁钛铁矿中FeO继续被还原,当(m-q-q`-q``)+n=0.5时,转变成钢铁的黑钛石

钒钛磁铁矿的还原反应的特点主要有以下几点:

1)钛磁铁矿矿物在还原过程中,亚铁存在不同的状态:

FeO(浮士体)、2FeO·TiO2、FeO·TiO2,并有MgO固溶于钛铁晶石和钛铁矿中。

就红格矿而言,由于以钛铁矿为主,其中FeO中的铁约占全铁的87.08%。

2)在还原过程中,在有磁铁矿存在的条件下,FeO·TiO2会与一部分FeO生成2FeO·TiO2。

这是一个动力学现象,而它正反映了钒钛磁铁矿中钛磁铁矿矿物成分与结构的特点。

由于Fe3O4还原速度快:

Fe3O4+CO→3FeO+2CO2(式3-1)

生成的FeO的一部分继续还原:

FeO+CO→Fe+CO2(式3-2)

而生成的金属铁又是尚存的Fe3O4的还原剂:

Fe3O4+Fe→4FeO(式3-3)

反应

(2)消耗的FeO远不及反应

(1),

(2)产生的FeO量,在此情况下FeO与FeO·TiO2反应:

FeO+FeO·TiO2→2FeO·TiO2(式3-4)

矿物颗粒中FeO·TiO2与Fe3O4紧密共生,为钛铁矿的钛铁晶石化提供了空间上的有利条件。

3)钒钛磁铁矿中的钛铁晶石实际上总溶有MgO。

溶镁的钛铁晶石((Fe,Mg)2TiO4)在还原过程中,由于FeO的不断减少,MgO相对含量不断提高,逐渐转变为富镁的钛铁晶石。

4)富镁的钛铁晶石中FeO继续被还原,就逐渐变成含镁的钛铁矿。

也就是说,在FeO过剩时,钛铁矿转变成钛铁晶石,而在TiO2过剩时,钛铁晶石转变成钛铁矿。

5)含镁的钛铁矿中FeO继续被还原,就逐渐转变成黑钛石,其化学式为(Fe,Mg)Ti2O5。

MgO在FeO中的固溶体与TiO2结合就生成了富镁钛铁晶石或含镁钛铁矿(由nFeO+MgO与TiO2比例而定),而FeO在MgO中的固溶体与TiO2结合,则生成含铁的黑钛石。

上述反应历程反映了钒钛磁铁矿矿物的化学成分与结构的特点,说明即使将球团氧化,把钛铁矿和钛铁晶石全部破坏,但在下一步还原过程中,仍然要重新生成钛铁矿及钛铁晶石(其中固溶有MgO)的结果仍然是难还原的矿物,故其还原性在没有添加剂的情况下不会得到改善,这就是前述矿业研究院实验结果的实质。

3.1.3各种含铁矿物还原时允许的最大CO2/CO值

引起铁矿石还原难易程度差异的原因有两个方面,一方面是由矿石的物理状态(致密性、多孔等)造成的,另一方面则是由矿物的化学组成特点而造成的还原难易程度的差异。

前者可以用预处理的方法,如用氧化焙烧来改善原料的还原性能,后者则需要用不同的添加剂来改善还原性能。

往往判断矿物的还原难易程度的标志为还原温度,但这种判断只有单变体系,如用固体碳还原有固定组成的矿物体系才是正确的,而钒钛磁铁矿是由多种复杂的矿物组成的,还原过程的相变也是非常复杂的体系,因此是双变体系,除了制定温度外,还要指定还原的气氛,即气相组成,才能确定体系的状态。

在这种情况下,铁氧化物还原难易应以一定温度下所允许的最大CO2/CO值来判断。

由于“自由的”FeO、含镁的钛铁晶石、含镁的钛铁矿及含铁的黑钛石总亚铁的还原难度依次增大,所以钒钛磁铁矿球团还原金属化率的阶段性,必然反映为要求还原气体还原能力的突变性。

球团金属化率与还原气体成分的关系可计算如下:

(1)球团全属化率在0~64.38%之间时为“自由的”氧化亚铁的还原反应:

FeO+CO=Fe+CO2ΔG1θ=-4650+5.0T(式3-5)

(2)球团金属化率在64.33%~83.31%之间时为含镁的黑钛石还原为含镁的钛铁矿的反应。

在作这个反应的热力学计算时,须作如下假定:

把(Fe,Mg)O看成是MgO在FeO中的理想固溶体。

这个固溶体与TiO结合成钛铁晶石和钛铁矿时自由能的变化与纯FeO和TiO2结合成相应化合物时相同。

这样假定条件下的热力学计算当然是近似的,但根据以下两点,这种近似是接近实际的:

①FeO和MgO都是NaCl型立方晶体。

前者点阵常数4.299Å。

后者4.213Å,而且FeO-MgO确实是形成无限互溶的固溶体;②2FeO·TiO与2MgO·TiO2、FeO·TiO2与MgO·TiO2由各个氧化物生成相应的化合物时,它们的生成自由能数值是很接近的(在实验误差范围内)。

这样,我们可以把含镁的钛铁晶石还原为含镁的钛铁矿的反应看成(在作热力学计算时,而不是指反应历程)是:

①含镁的钛铁矿分解为(FeO-MgO)固溶体;

②(FeO,MgO)固溶体分解出其中部分的FeO;

③分解出FeO被CO所还原;

④较贫铁而富镁铁的(FeO,MgO)与TiO2结合生成含镁的钛铁矿。

上述各步骤的自由能变化可表示如下:

(FeO,MgO)2·TiO2=(FeO,MgO)2+TiO2ΔGaθ=8100-1.4T

(FeO,MgO)2=(FeO-2MgO)2+FeOΔGFeOθ=-RTlnNFeO

(FeO-2MgO)+TiO2=(FeO-MgO)2·TiO2ΔGbθ=-8000+2.9T

+)FeO+CO=Fe+CO2ΔG1θ=-4650+5.0T

(FeO,MgO)2·TiO2+CO=(FeO-MgO)2·TiO2+Fe+CO2(式3-5)

ΔG2θ=ΔGaθ+ΔGFeOθ+ΔGbθ+ΔGaθ

=-4500+6.5T-RTlnNFeO

故而

其中,NFeO为镁的钛铁晶石中FeO的分子分数,变化范围为0.94~0.88。

(3)球团金属化率变化在83.31%~92.82%范围内时,是含镁的钛铁矿还原为含铁的黑钛石的反应。

按照前述同样的假定及计算方法,反应的自由能变化可表示如下:

2(FeO-2MgO)TiO2+CO=(FeO-4MgO)·2TiO2+Fe+CO2(式3-6)

ΔG3θ=3350+2.1T-RTlnN‘FeO

其中,N‘FeO为含镁的钛铁晶矿中FeO的分子分数,变化范围为0.88~0.75。

(4)球团金属化率超过92.82%时为含铁的黑钛石的还原反应。

可以表示如下:

[yFe,(1-y)Mg]O·

TiO2+CO=

(MgO·2TiO2)+Fe+2TiO2+CO2(式3-7)

这个反应可分为如下各反应:

[yFe,(1-y)Mg]O·

TiO2=

[yFe,(1-y)Mg]O+

TiO2

[yFe,(1-y)Mg]O=FeO+

MgO

FeO+CO=Fe+CO2

+)

MgO+(

)·2TiO2=

(MgO·2TiO2)

[yFe,(1-y)Mg]O·

TiO2+CO=

(MgO·2TiO2)+Fe+2TiO2+CO2

ΔG4θ=

(-ΔGMgO·2TiO2θ)-

RTlny+ΔG1θ+

ΔGMgO·2TiO2θ

=-

RTlny+ΔG1θ-ΔGMgO·2TiO2θ

其中,ΔGMgO·2TiO2θ=-6600+0.15T,

ΔG1θ=-4650+5.0T

故而

ΔG4θ=1950+4.85T-

RTlny

式中,y=N‘‘FeO,N‘‘FeO为含铁的黑钛石中FeO的分子分数,变化范围为0.75~0

现在可以根据上述计算公式[

]来作钒钛磁铁矿球团的还原特性图,即球团金属化率与所要求的还原气体中CO2/CO值的关系表,如表3-3所示。

表3-3球团金属化率与所要求的平衡CO2/CO值

球团金属化率

CO2/CO值

被还原的矿物相

1200k

1300k

1400k

1473k

0~34.38

0.5670

0.4881

0.4300

0.3955

“自由的”FeO

64.38~83.31

0.2408~0.2254

0.2480~0.1930

0.1832~0.1714

0.1691~0.1583

含镁钛铁晶石

83.31~92.82

0.0768~0.0655

0.0839~0.0714

0.0918~0.0782

0.0996~0.0830

含镁钛铁矿

82.82~100

0.0258~0

0.0276~0

0.02904~0

0.0301~0

含铁黑钛石

将表3-3的数据作成图3-1及图3-2。

图3-11200℃时球团金属化率与平衡CO2/CO值的关系图3-2球团中各铁矿物还原所

要求的CO2/CO和能达到的金属率

图3-1清楚地表现出钒钛磁铁矿球团中各含铁矿物还原的阶段性,即球团金属化率的阶段性与所要求的还原气体的CO2/CO值之间的关系。

由图可知,达到64%的金属化率是轻而易举的,但欲超过的64%金属化率时,则要求气体的质量(以CO2/CO值表示)有一个飞跃。

而且每当一个含铁矿物还原完了,另一个含铁矿物开始还原时,都要求气体的质量有一个飞跃。

对于含镁钛铁晶石、含镁钛铁矿及含铁的黑钛石的还原过程,其相应的CO2/CO是渐变的,反映出这三个含铁矿物中的含铁量有渐变的性质,而金属化率越高,渐变线段的斜率越大,表明在金属化率高的情况下,每提高的1%的金属化率所要求还原气体的质量(以CO2/CO表示)提高更多。

图3-2表明在不同温度下,各含铁矿还原的顺序及每个含铁矿物开始还原和还原结束所要求的CO2/CO值。

复习思考题:

1.钒钛磁铁矿的主要矿物组成有哪些?

2.简述钒钛磁铁矿的还原特点。

3.简述钒钛磁铁矿球团中各铁矿物还原所要求的CO2/CO、能达到的金属率、温度之间的关系。

参考文献:

[1]朱俊士.中国钒钛磁铁矿选矿[M].北京:

冶金工业出版社,1996.

[2]卢宇飞.炼铁工艺[M].北京:

冶金工业出版社,2006.

[3]杜鹤桂.高炉冶炼钒钛磁铁矿原理[M].北京:

科学出版社,1996.

[4]东北工学院钒钛磁铁矿综合提取研究小组.钒钛磁铁矿球团还原过程的物理化学特点与

0.2米3竖炉试验[J].东北大学学报(自然科学版).1977(4):

1~21.

3.2钒、铬氧化物的还原

3.2.1钒氧化物的还原

在钛磁铁矿精矿中,钒和铬都是以三价离子的氧化物状态取代了磁铁矿中三价铁离子以(Fe,V,Cr)2O3·FeO为主要存在形式,固溶于磁铁矿中。

在用碳还原过程中,随着铁氧化物的还原,钒和铬氧化物也将被逐级还原。

可以进行热力学计算,计算所需的有关基础热力学数据见表3-4。

表3-4钒氧化物还原计算用基础热力学数据

编号

反应式

ΔG0(J/mol)

2V+C→V2C

-146400+3.35T

V+C→VC

-102100+9.58T

2V+1.5O2→V2O3

-1202900+237.53T

V+0.5O2→VO

-424700+80.04T

C+O.5O2→CO

-114400-85.77T

1)生成VO

V2O3+C=2VO+CO

(1)

ΔG01=239100-163.22T

2)生成VC

V2O3+5C=2VC+3CO

(2)

ΔG02=665500-475.68T

3)生成V2C

V2O3+4C=V2C+3CO(3)

ΔGO3=713300-490.49T

4)生成金属钒

V2O3+3C=2V+3CO(4)

ΔG04=859700-494.84T

通过上述热力学数据,可计算出上述各式的标准开始反应温度:

TO1=1464.89K=1192℃

TO2=1399.04K=1126℃

TO3=1454.26K=1181℃

T04=1737.32K=1464℃

在还原温度为1350℃(1623K)的条件下,可以计算出上述反应的标准生成自由能:

ΔG01=1.085(J/mol)

ΔG02=0.86(J/mol)

ΔG03=0.89(J/mol)

ΔG04=1.07(J/mol)

从上述热力学计算结果可以得出钒氧化物还原难易程度(从易到难):

VC>V2C>VO>V

因此,可以认为在直接还原温度条件下,首先生成碳化钒,再生成V2C,而金属钒和VO是难以生成的,这样就为下一步处理金属化球团提供了重要参考:

钒在金属化球团中有一部分可能以碳化钒形式存在,而不是金属钒,采用熔化分离工艺可实现钒、钛与铁的分离。

3.3.2铬氧化物的还原

用同样的方法可以计算出铬氧化物的还原,计算所需的有关基础热力学数据见表3-5。

表3-5铬氧化物还原计算用基础热力学数据

编号

反应式

ΔGO

4Cr+C→Cr4C

-96200-11.7T

3Cr+2C→Cr3C2

-791000-17.7T

23Cr+6C→Cr23C6

-3096000-77.4T

7Cr+3C→Cr7C3

-153600-37.2T

C+0.5O2→CO

-114400-85.77T

2Cr+1.5O2→Cr2O3

–1110140+247.32T

从表3-5的数据分析说明,几种碳化铬的生成自由能均为负值,不用计算就可以判断在还原条件下生成碳化铬比金属铬要容易得多,金属铬是不会生成的。

铬90%赋存在钛磁铁矿中,三价铬离子置换了三价铁离子,呈类质同象存在。

因此在选出铁精矿的同时,铬也与钒钛铁同时回收,特别是铬与钒在冶炼过程中走向是一致的,一起进入铁水中,在吹炼钒渣的同时,大部分铬也进入钒渣,因此在用钒渣生产五氧化二钒的同时,也可以得到三氧化二铬产品。

在生产铬铁的还原过程中,铬是从Cr2O3中还原出来的。

Cr2O3的碳热还原按下式进行:

(Cr2O3)+3C=2[Cr]+CO

生成碳化铬的反应式为:

(Cr2O3)+13/3C=2/3[Cr3C2]+3CO

铬铁矿石中铬氧化物以尖晶石形式存在时,还原反应式为:

(MgO·Cr2O3)+3C=2[Cr]+(MgO)+3CO

在大多数情况下,铬铁矿石中的主要成分是FeO·Cr2O3,还原反应下式进行:

3(FeO·Cr2O3)+3C=3[Fe]+(Cr2O3)+3CO

当有铁存在时,对纯三氧化二铬的还原有利,因为形成合金可以降低铬的活度.

2[Fe]+(Cr2O3)+3C=2[Cr-Fe]+3CO

由于含钒铬生铁水中的FeO含量高,在还原炉中同时还原氧化铬和氧化铁是比较容易的,但是,Cr2O3对炉渣起稠化作用,还需要采取一些特别的措施。

参考资料:

[1]史俊等编著.高炉锰铁冶炼.新余钢铁厂,1979,P34

[2]高炉铁合金冶炼吴宦善江西科学技术出版社,南昌,1993,P42-76

[3]非高炉炼铁工艺与理论.方觉等编著,冶金工业出版社,北京,2003,107-168

[4]冶金学,下卷,有色金属冶金,邱竹贤主编,东北大学出版社,沈阳,2001,P194-209

[5]攀钢钢铁钒钛生产工艺,洪及鄙主编,攀枝花钢铁(集团)公司,1998,P96-105

[6]张玉柱编著,高炉炼铁,冶金实用技术丛书,冶金工业出版社,北京,1995,P122-126

[7]杨绍利,盛继孚编著,钛铁矿熔炼钛渣与生铁技术,冶金工业出版社,北京,2006,P88-128

3.3钛氧化物的还原

3.3.1非高炉冶炼钛精矿

钒钛磁铁矿中的钛主要以氧化物(TiO2)的形式存在于钛铁晶石(2FeO·TiO2)和钛铁矿(FeO·TiO2)中。

钒钛磁铁矿经选矿得到含钛高的铁精矿和钛铁精矿。

钛提取冶金的主要产品有钛白、海绵钛

展开阅读全文
相关资源
猜你喜欢
相关搜索
资源标签

当前位置:首页 > 工程科技 > 能源化工

copyright@ 2008-2023 冰点文库 网站版权所有

经营许可证编号:鄂ICP备19020893号-2